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文档简介
1、1甲醇生产的方法:1.1. 天然气制甲醇的生产方法天然气是制造甲醇的主要原料. .天然气的主要组分是甲烷,还含 有少量的其他烷烃、烯烃与氮气. .以天然气生产甲醇原料气有蒸汽转 化、催化部分氧化、非催化部分氧化等方法,其中蒸汽转化法应用得 最广泛, ,它是在管式炉中常压或加压下进行的. .由于反应吸热必须从 外部供热以保持所要求的转化温度,一般是在管间燃烧某种燃料气来 实现, ,转化用的蒸汽直接在装置上靠烟道气和转化气的热量制取。由于天然气蒸汽转化法制的合成气中,氢过量而一氧化碳与二氧化碳量 不足, ,工业上解决这个问题的方法一是采用添加二氧化碳的蒸汽转化 法, ,以达到合适的配比,二氧化碳可
2、以外部供应,也可以由转化炉烟道 气中回收. .另一种方法是以天然气为原料的二段转化法,即在第一段 转化中进行天然气的蒸汽转化,只有约 1 1/4 4 的甲烷进行反应,第二段 进行天然气的部分氧化,不仅所得合成气配比合适而且由于第二段反 应温度提高到800800C以上, ,残留的甲烷量可以减少,增加了合成甲醇的 有效气体组分。天然气进入蒸汽转化炉前需进行净化处理清除有害杂 质, ,要求净化后气体含硫量小于 0.1mL/m3.0.1mL/m3.转化后的气体经压缩去合 成工段合成甲醇. .2.2. 煤、焦炭制甲醇的生产方法煤与焦炭是制造甲醇粗原料气的主要固体燃料. .用煤和焦炭制甲醇 的工艺路线包括
3、燃料的气化、气体的脱硫、变换、脱碳及甲醇合成与 精制。用蒸汽与氧气(或空气、富氧空气)对煤、焦炭进行热加工称为固体燃料气化,气化所得可燃性气体通称煤气是制造甲醇的初始原料 气,2气化的主要设备是煤气发生炉,按煤在炉中的运动方式,气化方法 可分为固定床( (移动床) )气化法、流化床气化法和气流床气化法. .国内 用煤与焦炭制甲醇的煤气化一一般都沿用固定床间歇气化法,煤气炉沿用 UCJUCJ 炉. .在国外对于煤的气化,目前已工业化的煤气化炉有柯柏 斯- -托切克(Koppers-Totzek)(Koppers-Totzek)、鲁奇(Lurge)(Lurge)及温克勒(Winkier)(Wink
4、ier)三种. . 还有第二、第三代煤气化炉的炉型主要有德士古(Texaco)(Texaco)及谢尔- -柯柏斯(Shell-Koppers)(Shell-Koppers)等. .用煤和焦炭制得的粗原料气组分中氢碳比太低, ,故在气体脱硫后要经过变换工序. .使过量的一氧化碳变换 为氢气和二氧化碳,再经脱碳工序将过量的二氧化碳除去. .原料气 经过压缩、甲醇合成与精馏精制后制得甲醇. .3.3. 油制甲醇的生产方法工业上用油来制取甲醇的油品主要有二类:一类是石脑油,另一类 是重油. .原油精馏所得的 220220C以下的馏分称为轻油,又称石脑油. .以石脑油为原料生产合成气的方法有加压蒸汽转化
5、法,催化部分氧化法、加压非催化部分氧化法、间歇催化转化法等. .目前用石脑油生产 甲醇原料气的主要方法是加压蒸汽转化法. .石脑油的加压蒸汽转化需 在结构复杂的转化炉中进行. .转化炉设置有辐射室与对流室,在高温、 催化剂存在下进行烃类蒸汽转化反应. .石脑油经蒸汽转化后,其组成 恰可满足合成甲醇之需要. .既无需在转化前后补加二氧化碳或设二段 转化, ,也无需经变换、脱碳调整其组成. .重油是石油炼制过程中的 一种产品, 根据炼制方法不同,可分为常压重油、减压重油、裂化重油 及它们的混合物. .以重油为原料制取甲醇原料气有部分氧化法与高温 裂解法两种途径. .裂解法需在14001400C以3
6、上的高温下,在蓄热炉中将重 油裂解, ,虽然可以不用氧气,但设备复杂, ,操作麻烦,生成炭黑量多. . 重油部分氧化是指重质烃类和氧气进行燃烧反应,反应放热,使部分 碳氢化合物发生热裂解,裂解产物进一步发生氧化、重整反应,最终得 到以 H2H2、COCO 为主,及少量 CO2CO2 CH4CH4 的合成气供甲醇合成使用. .重油部 分氧化法所生成的合成气, 由于原料重油中碳氢比高,合成气中一氧 化碳与二氧化碳含量过量,需将部分合成气经过变换,使一氧化碳与 水蒸气作用生成氢气与二氧化碳,然后脱除二氧化碳,以达到合成甲 醇所需之组成。合成后的粗甲醇需经过精制,除去杂质与水,得到精甲 醇. .4.4
7、. 联醇生产方法与合成氨联合生产甲醇简称联醇,这是一种合成气的净化工艺,以 替代我国不少合成氨生产用铜氨液脱除微量碳氧化物而开发的一种 新工艺. .联醇生产的工艺条件是在压缩机五段出口与铜洗工序进 口之间增加一套甲醇合成的装置,包括甲醇合成塔、循环机、水冷器、 分离器和粗甲醇贮槽等有关设备,工艺流程是压缩机五段出口气体先 进人甲醇合成塔,大部分原先要在铜洗工序除去的一氧化碳和二氧化 碳在甲醇合成塔内与氢气反应生成甲醇,联产甲醇后进入铜洗工序的 气体一氧化碳含量明显降低,减轻了铜洗负荷,同时变换工序的一氧 化碳指标可适量放宽,降低了变换的蒸汽消耗,而且压缩机前几段气 缸输送的一氧化碳成为有效气体,压缩机电耗降低. .联产甲醇后能
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