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1、第三章第三章 分离特性高分子材料分离特性高分子材料Separation characteristics polymer materials 2一一、 吸附分离功能高分子材料吸附分离功能高分子材料3 吸附分离功能高分子主要包括吸附分离功能高分子主要包括离子交换离子交换树脂树脂和和吸附树脂吸附树脂。从广义上讲,吸附分离。从广义上讲,吸附分离功能高分子还应该包括功能高分子还应该包括高分子分离膜材料高分子分离膜材料。但由于高分子分离膜在材料形式、分离原但由于高分子分离膜在材料形式、分离原理和应用领域有其特殊性,因此将在后面理和应用领域有其特殊性,因此将在后面详细介绍。详细介绍。4 离子交换树脂是指具有

2、离子交换基团的高离子交换树脂是指具有离子交换基团的高分子化合物分子化合物。它具有一般聚合物所没有的。它具有一般聚合物所没有的新功能新功能离离 子交换功能,本质上属于反子交换功能,本质上属于反应性聚合物。应性聚合物。 5吸附树脂是指具有特殊吸附功能的一类树脂吸附树脂是指具有特殊吸附功能的一类树脂 吸附树脂吸附树脂也是在离子交换树脂基础上发展也是在离子交换树脂基础上发展起来的一类新型树脂,是指一类起来的一类新型树脂,是指一类多孔性的、高多孔性的、高度交联度交联的高分子共聚物,又称为高分子吸附剂。的高分子共聚物,又称为高分子吸附剂。这类高分子材料具有这类高分子材料具有较大的比表面积和适当的较大的比表

3、面积和适当的孔径孔径,可从气相或溶液中吸附某些物质。,可从气相或溶液中吸附某些物质。 61 1、 离子交换树脂和吸附树脂的分类离子交换树脂和吸附树脂的分类1.1 1.1 离子交换树脂的分类离子交换树脂的分类 离子交换树脂的分类方法有很多种,最常离子交换树脂的分类方法有很多种,最常用和最重要的分类方法有以下两种。用和最重要的分类方法有以下两种。(1 1)按交换基团的性质分类)按交换基团的性质分类 按交换基团性质的不同,可将离子交换树按交换基团性质的不同,可将离子交换树脂分为脂分为阳离子交换树脂和阴离子交换树脂阳离子交换树脂和阴离子交换树脂两大两大类。类。7 阳离子交换树脂阳离子交换树脂可进一步分

4、为可进一步分为强酸型、中酸型强酸型、中酸型和弱酸型和弱酸型三种。如三种。如RSORSO3 3H H为强酸型,为强酸型,RPO(OH)RPO(OH)2 2为为中酸型,中酸型,RCOOHRCOOH为弱酸型。习惯上,一般将中酸型为弱酸型。习惯上,一般将中酸型和弱酸型统称为弱酸型。和弱酸型统称为弱酸型。 阴离子交换树脂阴离子交换树脂又可分为又可分为强碱型和弱碱型强碱型和弱碱型两种。两种。 如如R R3 3-NCl-NCl为强碱型,为强碱型,R-NHR-NH2 2、R-NRHR-NRH和和R-NRR-NR2 2为弱碱为弱碱型。型。8(2 2)按树脂的物理结构分类)按树脂的物理结构分类 按其物理结构的不同

5、,可将离子交换树按其物理结构的不同,可将离子交换树脂分为脂分为凝胶型、大孔型和载体型凝胶型、大孔型和载体型三类。三类。不同物理结构离子交换树脂的模型不同物理结构离子交换树脂的模型91)凝胶型离子交换树脂凝胶型离子交换树脂 外观透明、具有均相高分子凝胶结构外观透明、具有均相高分子凝胶结构的离子交的离子交换树脂统称为凝胶型离子交换树脂。换树脂统称为凝胶型离子交换树脂。 这类树脂这类树脂表面光滑,球粒内部没有大的毛细孔表面光滑,球粒内部没有大的毛细孔。在水中会溶胀成凝胶状,并呈现大分子链的间隙孔。在水中会溶胀成凝胶状,并呈现大分子链的间隙孔。 在无水状态下,凝胶型离子交换树脂的分子链在无水状态下,凝

6、胶型离子交换树脂的分子链紧缩,体积缩小,无机小分子无法通过。所以,紧缩,体积缩小,无机小分子无法通过。所以,这这类离子交换树脂在干燥条件下或油类中将丧失离子类离子交换树脂在干燥条件下或油类中将丧失离子交换功能交换功能。102)大孔型离子交换树脂大孔型离子交换树脂 大孔型离子交换树脂外观不透明,表面粗大孔型离子交换树脂外观不透明,表面粗糙,为非均相凝胶结构糙,为非均相凝胶结构。即使在干燥状态,。即使在干燥状态,内部也存在不同尺寸的毛细孔,因此内部也存在不同尺寸的毛细孔,因此可在非可在非水体系中起离子交换和吸附作用水体系中起离子交换和吸附作用。 大孔型离子交换树脂的孔径一般为几纳米大孔型离子交换树

7、脂的孔径一般为几纳米至几百纳米,比表面积可达每克树脂几百平至几百纳米,比表面积可达每克树脂几百平方米,因此其吸附功能十分显著。方米,因此其吸附功能十分显著。113)载体型离子交换树脂载体型离子交换树脂 载体型离子交换树脂是一种特殊用途树脂,载体型离子交换树脂是一种特殊用途树脂,主要用作液相色谱的固定相主要用作液相色谱的固定相。 一般是将离子交换树脂包覆在硅胶或玻璃珠一般是将离子交换树脂包覆在硅胶或玻璃珠等表面上制成。它可经受液相色谱中流动介质的等表面上制成。它可经受液相色谱中流动介质的高压,又具有离子交换功能。此外,为了特殊的高压,又具有离子交换功能。此外,为了特殊的需要,已研制成多种具有特殊

8、功能的离子交换树需要,已研制成多种具有特殊功能的离子交换树脂。如脂。如螯合树脂、氧化还原树脂、两性树脂螯合树脂、氧化还原树脂、两性树脂等。等。121.2 1.2 吸附树脂的分类吸附树脂的分类 吸附树脂目前尚无统一的分类方法,通常按吸附树脂目前尚无统一的分类方法,通常按其化学结构分为以下几类。其化学结构分为以下几类。(1 1)非极性吸附树脂)非极性吸附树脂 指树脂中电荷分布均匀,在分子水平上不存指树脂中电荷分布均匀,在分子水平上不存在正负电荷相对集中的极性基团的树脂。代表性在正负电荷相对集中的极性基团的树脂。代表性产品为由苯乙烯和二乙烯苯聚合而成的吸附树脂。产品为由苯乙烯和二乙烯苯聚合而成的吸附

9、树脂。 (2 2)中极性吸附树脂)中极性吸附树脂 这类树脂的分子结构中存在酯基等极性基团,这类树脂的分子结构中存在酯基等极性基团,树脂具有一定的极性。树脂具有一定的极性。13(3 3)极性吸附树脂)极性吸附树脂 分子结构中含有酰胺基、亚砜基、腈基分子结构中含有酰胺基、亚砜基、腈基等极性基团,这些基团的极性大于酯基。等极性基团,这些基团的极性大于酯基。(4 4)强极性吸附树脂)强极性吸附树脂 强极性吸附树脂含有极性很强的基团,强极性吸附树脂含有极性很强的基团,如吡啶、氨基等。如吡啶、氨基等。142.2.离子交换树脂的命名离子交换树脂的命名 我国前石油化学工业部于我国前石油化学工业部于197719

10、77年年7 7月月l l日日正式颁布了离子交换树脂的部颁标准正式颁布了离子交换树脂的部颁标准HG2-884HG2-884-886-76-886-76离子交换树脂产品分类、命名及型离子交换树脂产品分类、命名及型号号。 这套标准中规定,离子交换树脂的全名这套标准中规定,离子交换树脂的全名由由分类名称、骨架(或基团)名称和基本名分类名称、骨架(或基团)名称和基本名称称排列组成。排列组成。15 离子交换树脂的离子交换树脂的基本名称为基本名称为离子交离子交换树脂换树脂。凡分类中凡分类中属酸性的,在基本属酸性的,在基本名称前加名称前加“阳阳”字字;凡分类中;凡分类中属碱性属碱性的,在基本名称前加的,在基本

11、名称前加“阴阴”字字。此外,。此外,为了区别离子交换树脂产品中同一类为了区别离子交换树脂产品中同一类中的不同品种,在中的不同品种,在全名前必须加型号全名前必须加型号。16 离子交换树脂的型号由三位阿拉伯数字组成离子交换树脂的型号由三位阿拉伯数字组成 第一位数字代表第一位数字代表产品分类产品分类; 第二位数字代表第二位数字代表骨架结构骨架结构; 第三位数字为第三位数字为顺序号顺序号. . 用于区别离子交换树脂树脂中基团、交联剂、致孔用于区别离子交换树脂树脂中基团、交联剂、致孔剂等的不同,由各生产厂自行掌握和制定。剂等的不同,由各生产厂自行掌握和制定。 对凝胶型离子交换树脂,往往在型号后面用对凝胶

12、型离子交换树脂,往往在型号后面用“”和一个阿拉伯树脂相连,以表示树脂的交联和一个阿拉伯树脂相连,以表示树脂的交联度(质量百分数),度(质量百分数), 而对大孔型树脂,则在型号前冠以字母而对大孔型树脂,则在型号前冠以字母“D”D”。17 各类离子交换树脂的具体编号为:各类离子交换树脂的具体编号为: 001099001099 强酸型阳离子交换树脂强酸型阳离子交换树脂 100199100199 弱酸型阳离子交换树脂弱酸型阳离子交换树脂 200299200299 强碱型阴离子交换树脂强碱型阴离子交换树脂 300399300399 弱碱型阴离子交换树脂弱碱型阴离子交换树脂 400499400499 螯合

13、型离子交换树脂螯合型离子交换树脂 500599500599 两性型离子交换树脂两性型离子交换树脂 600699600699 氧化还原型离子交换树脂氧化还原型离子交换树脂18 离子交换树脂骨架分类编号离子交换树脂骨架分类编号19 例如例如: : D113 D113树脂是水处理应用中用量很大的一种树脂。从树脂是水处理应用中用量很大的一种树脂。从命名规定可知,这是命名规定可知,这是种大孔型弱酸型丙烯酸系阳种大孔型弱酸型丙烯酸系阳离子交换树脂;离子交换树脂; 0010011010树脂则是指交联度为树脂则是指交联度为10%10%的强酸型苯乙烯系的强酸型苯乙烯系阳离子交换树脂。阳离子交换树脂。 我国有些生

14、产厂在部颁标准制定前已开始生产离我国有些生产厂在部颁标准制定前已开始生产离子交换树脂,它们自己有一套编号,已经为人们所子交换树脂,它们自己有一套编号,已经为人们所熟悉和接受。因此,至今尚未改名。例如熟悉和接受。因此,至今尚未改名。例如: : 上海树脂厂的上海树脂厂的735735树脂,相当于命名规定中的树脂,相当于命名规定中的001001树脂;树脂; 724724树脂相当于命名规定中的树脂相当于命名规定中的110110树脂;树脂; 717717树脂相当于命名规定树脂相当于命名规定 中的中的201201树脂等等。树脂等等。203. 3. 离子交换树脂和吸附树脂的功能离子交换树脂和吸附树脂的功能 离

15、子交换树脂最主要的功能是离子交离子交换树脂最主要的功能是离子交换,此外,它还具有换,此外,它还具有吸附、催化、脱水吸附、催化、脱水等功能。吸附树脂则以其巨大的表面积等功能。吸附树脂则以其巨大的表面积而具有优异的吸附性为其主要功能。而具有优异的吸附性为其主要功能。3.1 3.1 离子交换功能离子交换功能 离子交换树脂相当于多元酸和多元碱,离子交换树脂相当于多元酸和多元碱,它们可发生下列三种类型的离子交换反它们可发生下列三种类型的离子交换反应。应。21RSO3H + NaOHRSO3Na + H2ORCOOH + NaOHRCOONa + H2ORN(CH3)3OH + HCl+ H2ORN(CH

16、3)3ClNHOH + HClRNHClR+ H2O中和反应:中和反应:22RSO3Na + KClRSO3K + NaCl2RCOONa + CaCl2(RCOO)2CaNa + 2NaClRNCl + NaBrRNBr + NaCl2RNH3Cl + Na2SO4(RNH3)2SO4+ 2NaCl复分解反应:复分解反应:23RSO3H + NaClRSO3Na + HClNHOH + NaClRNHClR+ NaOH中性盐反应:中性盐反应:24 从上面的反应可见,从上面的反应可见,所有的阳离子交所有的阳离子交换树脂和阴离子交换树脂均可进行中和反换树脂和阴离子交换树脂均可进行中和反应和复分解

17、反应应和复分解反应。仅由于交换功能基团的。仅由于交换功能基团的性质不同,交换能力有所不同。性质不同,交换能力有所不同。中性盐反中性盐反应则仅在强酸型阳离子交换树脂和强碱型应则仅在强酸型阳离子交换树脂和强碱型离子交换树脂的反应中发生离子交换树脂的反应中发生。 所有上述反应均是平衡可逆反应,这所有上述反应均是平衡可逆反应,这正是离子交换树脂可以再生的本质。只要正是离子交换树脂可以再生的本质。只要控制溶液的控制溶液的pHpH值、离子浓度和温度等因素,值、离子浓度和温度等因素,就可使反应向逆向进行,达到再生的目的就可使反应向逆向进行,达到再生的目的。253.2 3.2 吸附功能吸附功能 吸附功能不同于

18、离子交换功能,吸附量吸附功能不同于离子交换功能,吸附量的大小和吸附的选择性,决定于诸多因素,的大小和吸附的选择性,决定于诸多因素,其中最主要决定于表面的极性和被吸附物其中最主要决定于表面的极性和被吸附物质的极性。质的极性。吸附是范德华力的作用,因此吸附是范德华力的作用,因此是可逆的,可用适当的溶剂或适当的温度是可逆的,可用适当的溶剂或适当的温度使之解吸使之解吸。 树脂的树脂的吸附功能随树脂比表面积的增大吸附功能随树脂比表面积的增大而增大而增大。 263.3 3.3 脱水功能脱水功能 强酸型阳离子交换树脂中的强酸型阳离子交换树脂中的SOSO3 3H H基团是强极性基团,相当于浓硫酸,基团是强极性

19、基团,相当于浓硫酸,有很强的吸水性有很强的吸水性。干燥的强酸型阳离。干燥的强酸型阳离子交换树脂可用作有机溶剂的脱水剂。子交换树脂可用作有机溶剂的脱水剂。273.4 3.4 催化功能催化功能 小分子酸和碱是许多有机化学反应和聚小分子酸和碱是许多有机化学反应和聚合反应的催化剂。合反应的催化剂。离子交换树脂相当于多离子交换树脂相当于多元酸和多元碱,也可对许多化学反应起催元酸和多元碱,也可对许多化学反应起催化作用化作用。 与低分子酸碱相比,离子交换树脂催化与低分子酸碱相比,离子交换树脂催化剂具有易于分离、不腐蚀设备、不污染环剂具有易于分离、不腐蚀设备、不污染环境、产品纯度高、后处理简单等优点。如境、产

20、品纯度高、后处理简单等优点。如用强酸型阳离于交换树脂可作为酯化反应用强酸型阳离于交换树脂可作为酯化反应的催化剂。的催化剂。28 除了上述几个功能外,离子交换树脂除了上述几个功能外,离子交换树脂和大孔型吸附树脂还具有和大孔型吸附树脂还具有脱色、作载体脱色、作载体等功能。等功能。 如:如:利用大孔型树脂的强吸附功能,利用大孔型树脂的强吸附功能,将易于分解失效的催化剂将易于分解失效的催化剂AlC1AlC13 3等吸附在等吸附在微孔中。在反应过程中则逐步释放出来微孔中。在反应过程中则逐步释放出来以提高催化剂的效率。这也归属于树脂以提高催化剂的效率。这也归属于树脂的催化功能。的催化功能。293.5 3.

21、5 离子交换树脂和吸附树脂的应用离子交换树脂和吸附树脂的应用3.5.1 3.5.1 离子交换树脂的应用离子交换树脂的应用 (1 1)水处理)水处理 水处理包括水处理包括水质的软化、水的脱盐和水质的软化、水的脱盐和高纯水的制备高纯水的制备等。水处理是离子交换树等。水处理是离子交换树脂最基本的用途之一。如下面是去离子脂最基本的用途之一。如下面是去离子水的制备装置。水的制备装置。3031(2 2)冶金工业)冶金工业 离子交换是冶金工业的重要单元操作之离子交换是冶金工业的重要单元操作之一。在一。在铀、钍等超铀元素、稀土金属、重金铀、钍等超铀元素、稀土金属、重金属、轻金属、贵金属和过渡金属属、轻金属、贵

22、金属和过渡金属的分离、提的分离、提纯和回收方面,离子交换树脂均起着十分重纯和回收方面,离子交换树脂均起着十分重要的作用。要的作用。 32(3 3)原子能工业)原子能工业 离子交换树脂在原子能工业上的应离子交换树脂在原子能工业上的应用包括用包括核燃料的分离、提纯、精制、回核燃料的分离、提纯、精制、回收收等。等。 用离子交换树脂制备高纯水,是核用离子交换树脂制备高纯水,是核动力用循环、冷却、补给水供应的唯一动力用循环、冷却、补给水供应的唯一手段。手段。 离子交换树脂还是原子能工业废水离子交换树脂还是原子能工业废水去除放射性污染处理的主要方法。去除放射性污染处理的主要方法。33(4 4) 海洋资源利

23、用海洋资源利用 利用离子交换树脂,可利用离子交换树脂,可从许多海洋从许多海洋生物(例如海带)中提取碘、溴、镁生物(例如海带)中提取碘、溴、镁等重要化工原料等重要化工原料。在海洋航行和海岛。在海洋航行和海岛上,用上,用离子交换树脂以海水制取淡水离子交换树脂以海水制取淡水是十分经济和方便的。是十分经济和方便的。34(5 5)化学工业)化学工业 离子交换树脂在化学实验、化工生离子交换树脂在化学实验、化工生产上已经和产上已经和蒸馏、结晶、萃取和过滤蒸馏、结晶、萃取和过滤一一样,成为重要的单元操作,普遍样,成为重要的单元操作,普遍用于多用于多种无机、有机化合物的分离、提纯,浓种无机、有机化合物的分离、提

24、纯,浓缩和回收缩和回收等。等。 离子交换树脂用作化学反应催化剂,离子交换树脂用作化学反应催化剂,可大大提高催化效率,简化后处理操作,可大大提高催化效率,简化后处理操作,避免设备的腐蚀。避免设备的腐蚀。35(6 6)食品工业)食品工业 离子交换树脂在离子交换树脂在制糖、酿酒、烟草、制糖、酿酒、烟草、乳品、饮料、调味品乳品、饮料、调味品等食品加工中都有等食品加工中都有广泛的应用。广泛的应用。 特别在酒类生产中,利用离子交换特别在酒类生产中,利用离子交换树脂改进水质、进行酒的脱色、去浑、树脂改进水质、进行酒的脱色、去浑、去除酒中的酒石酸、水杨酸等杂质,提去除酒中的酒石酸、水杨酸等杂质,提高酒的质量。

25、高酒的质量。 36(7 7)医药卫生)医药卫生 离子交换树脂在医药卫生事业中被大量应离子交换树脂在医药卫生事业中被大量应用。如在药物生产中用于用。如在药物生产中用于药剂的脱盐、吸附分药剂的脱盐、吸附分离、提纯、脱色、中和及中草药有效成分的提离、提纯、脱色、中和及中草药有效成分的提取取等。等。 离子交换树脂本身可作为离子交换树脂本身可作为药剂内服药剂内服,具有,具有解毒、缓泻、去酸等功效,可用于治疗胃溃疡、解毒、缓泻、去酸等功效,可用于治疗胃溃疡、促进食欲、去除肠道放射物质等。促进食欲、去除肠道放射物质等。 对于对于外敷药剂外敷药剂,用离子交换树脂粉末可,用离子交换树脂粉末可配制软膏、粉剂及婴儿

26、护肤用品,用以吸除伤配制软膏、粉剂及婴儿护肤用品,用以吸除伤口毒物和作为解毒药剂。口毒物和作为解毒药剂。37 将各种药物吸附在离子交换树脂将各种药物吸附在离子交换树脂上,可有效地上,可有效地控制药物释放速率,延控制药物释放速率,延长药效,减少服药次数长药效,减少服药次数。 离子交换树脂还是离子交换树脂还是医疗诊断、药医疗诊断、药物分析检定物分析检定的重要药剂,如血液成分的重要药剂,如血液成分分析、胃液检定、药物成分分析等。分析、胃液检定、药物成分分析等。具有检测速度快、干扰少等优点。具有检测速度快、干扰少等优点。38(8 8)环境保护)环境保护 离子交换树脂在废水,废气的浓缩、离子交换树脂在废

27、水,废气的浓缩、处理、分离、回收及分析检测上都有重处理、分离、回收及分析检测上都有重要应用,已普遍用于要应用,已普遍用于电镀废水、造纸废电镀废水、造纸废水、矿冶废水、生活污水,影片洗印废水、矿冶废水、生活污水,影片洗印废水、工业废气水、工业废气等的治理。等的治理。39 如电镀废水中含有大量有毒的金如电镀废水中含有大量有毒的金属氰化物,如属氰化物,如Fe(CN)Fe(CN)6 63-3-,Fe(CN)Fe(CN)6 64-4-等,等,用抗有机污染力强的聚丙烯酰胺系阴用抗有机污染力强的聚丙烯酰胺系阴离子交换树脂处理后,可使金属氰化离子交换树脂处理后,可使金属氰化物的含量降至物的含量降至10ppm1

28、0ppm以下。以下。403.5.2 3.5.2 吸附树脂的应用吸附树脂的应用 (1 1)有机物的分离)有机物的分离 由于吸附树脂具有巨大的比表面,不同的由于吸附树脂具有巨大的比表面,不同的吸附树脂有不同的极性,所以可用来分离有机吸附树脂有不同的极性,所以可用来分离有机物。例如,含酚废水中酚的提取,有机溶液的物。例如,含酚废水中酚的提取,有机溶液的脱色等等。脱色等等。 (2 2)在医疗卫生中的应用)在医疗卫生中的应用 吸附树脂可作为血液的清洗剂。这方面的吸附树脂可作为血液的清洗剂。这方面的应用研究正在开展,已有抢救安眠药中毒病人应用研究正在开展,已有抢救安眠药中毒病人的成功例子。的成功例子。41

29、(3 3)药物的分离提取)药物的分离提取 在在红霉索、丝裂霉素、头孢菌素等抗菌红霉索、丝裂霉素、头孢菌素等抗菌素的提取素的提取中,已采用吸附树脂提取法。由于吸中,已采用吸附树脂提取法。由于吸附树脂不受溶液附树脂不受溶液pHpH值的影响,不必调整抗菌素值的影响,不必调整抗菌素发酵液的发酵液的pHpH值,因此不会造成酸、碱对发酵液值,因此不会造成酸、碱对发酵液活性的破坏。活性的破坏。 用吸附树脂对用吸附树脂对中草药中有效成分的提取中草药中有效成分的提取研究工作正在开展,在研究工作正在开展,在人参皂甙、绞股兰、甜人参皂甙、绞股兰、甜叶菊等的提取叶菊等的提取中已取得卓著的成绩。中已取得卓著的成绩。42

30、(4 4)在制酒工业中的应用)在制酒工业中的应用 吸附树脂可选择性地吸附酒中分子较大或吸附树脂可选择性地吸附酒中分子较大或极性较强的物质,较小或极性软弱的分子不被极性较强的物质,较小或极性软弱的分子不被吸附而存留。如吸附而存留。如棕榈酸乙酯、油酸乙酯和亚油棕榈酸乙酯、油酸乙酯和亚油酸乙酯酸乙酯等分子较大的物质被吸附,等分子较大的物质被吸附,而已酸乙酯、而已酸乙酯、乙酸乙酯、乳酸乙酯乙酸乙酯、乳酸乙酯等相对分子质量较小的香等相对分子质量较小的香味物质不被吸附而存留,达到分离、纯化的目味物质不被吸附而存留,达到分离、纯化的目的。的。43 思考题1.离子交换树脂的类型,大孔型离子交换树脂是如何制备的

31、,其结构与性能与凝胶型树脂相比有什么特点?2. 从离子交换树脂的功能分析其可能的用途?3. 分析影响离子交换树脂性能的主要因素?44二、 高分子功能膜4546膜分离-半透膜指一类可以让小分子物质指一类可以让小分子物质透过而大分子物质不能通透过而大分子物质不能通过的薄膜的总称过的薄膜的总称 例如:例如:细胞膜、膀胱膜、细胞膜、膀胱膜、肠衣等肠衣等 47终终端过滤过滤48错错流过滤过滤(Cross Filtration)4950在啤酒工业中应用在啤酒工业中应用51常见的分离方法常见的分离方法筛分筛分过滤过滤萃取萃取离心离心蒸馏蒸馏重结晶重结晶柱层析柱层析膜分离膜分离色谱分离色谱分离离子交换离子交换

32、对于高层次的分离,如对于高层次的分离,如分子尺寸的分离分子尺寸的分离、生物生物体组分的分离体组分的分离等,采用等,采用常规的分离方法是难以常规的分离方法是难以实现的,或达不到精度,实现的,或达不到精度,或需要损耗极大的能源或需要损耗极大的能源而无实用价值。而无实用价值。52膜分离的特点膜分离的特点 具有选择分离功能的高分子材料的出现,使上具有选择分离功能的高分子材料的出现,使上述的分离问题迎刃而解。述的分离问题迎刃而解。 膜分离过程的主要特点是:膜分离过程的主要特点是: 以具有选择透过性的膜作为分离的手段,实现以具有选择透过性的膜作为分离的手段,实现物质分子尺寸的分离和混合物组分的分离。物质分

33、子尺寸的分离和混合物组分的分离。 膜分离过程的推动力有:膜分离过程的推动力有: 压力差、浓度差、和电位差等压力差、浓度差、和电位差等53例如:果汁、酒的消毒与与澄清清澄清果蔬汁加工工艺澄清果蔬汁加工工艺超滤超滤54茶饮料的制备5556二、膜分离过过程1)过滤过滤分离 利用组组分分子的大小和性质质差别别所表现现出透过过膜的速率差别别,达达到组组分的分离。属属于过滤过滤式膜分离的有 超滤滤(Ultrafiltration,UF,孔径径0.11um)、微滤滤(Microfiltration,MF,孔径径1100nm)、纳滤纳滤(Nanofiltration,NF,孔径径0.5 5nm)等;5758反

34、渗透(Reverse osmosis) 在膜的两边两边造成一个压个压力差,并并使其大于渗透压压,就会发会发生溶剂剂倒流,使浓浓度较较高的溶液进进一步浓缩浓缩 选择选择吸附,溶解-扩扩散机理5960(0.2 nm)Na+0.37nm61过滤过滤式膜分离622)渗析式膜分离 料液中的某些溶质质或离子在浓浓度差、电电位差的推动动下,透过过膜进进入接受液中,从从而被分离出去。 属属于渗析式膜分离的有渗析和电电渗析等。 电电渗析(electrodialysis)在电场电场中交替装配的阴阴离子和阳阳离子交换换膜,在电场电场中形成一个个个个隔室使溶液中的离子有选择选择地分离或富集63电电渗析过过程64+阳极

35、阳极阴极阴极Cl-Na阳膜阳极室阳极室Cl-Cl-Cl-NaNaCl-NaNaCl-Cl-NaNa浓缩室淡化室淡化室浓缩室阴极室阴极室阴膜阳膜阴膜注意:注意:离子交换膜的作用离子交换膜的作用并不是起离子交换并不是起离子交换的作用,而是的作用,而是起离子起离子选择透过性选择透过性作用。作用。65海水的淡化66 液膜与与料液和接受液互不混溶,液液两两相通过过液膜实现实现渗透,类类似于萃取和反萃取的组组合。溶质从质从料液进进入液膜相当当于萃取,溶质质再从从液膜进进入接受液相当当于反萃取。 3)液膜分离674)气气体透过过 利用微孔或无孔膜进进行气气体分离,主要是溶解-扩扩散过过程6869 成本低 能

36、耗少 效率高 无污污染 可回收利用有用物质质三、膜分离技术术的优优点特别适用于特别适用于l性质相似组分性质相似组分l同分异构体组分同分异构体组分l热敏性组分热敏性组分l生物物质组分生物物质组分70四、膜分离技术术的应应用 化工、环环保、食品、医药医药、电电子、电电力、冶金、轻纺轻纺、海水淡化等领领域广泛使用71海水海水 过滤过滤 沉降沉降 钠离子交换柱去除高价阳离子钠离子交换柱去除高价阳离子 逆渗透逆渗透 浓水浓水淡水淡水72海水海水 过滤过滤 沉降沉降 纳滤纳滤 逆渗透逆渗透 浓水浓水 闪蒸闪蒸 建议议的新的工艺艺路线线淡水淡水淡水淡水盐盐73反渗透纯纯水设备设备74 1748年,耐克特(A

37、. Nelkt)发现发现水能自动动地扩扩散到装有酒精的猪膀胱内内 开创开创了膜渗透的研研究。 1846年,Schonbem 硝酸纤维纤维制备备微滤滤膜 1861年,施密特(A. Schmidt)微孔过滤过滤膜 用比滤纸滤纸孔径径更小的棉胶胶膜或赛璐酚赛璐酚膜过滤过滤,在溶液侧侧施加压压力,使膜的两侧产两侧产生压压力差,即可分离溶液中的细细菌、蛋白质质、胶胶体等微小粒子五、膜分离技术发术发展简简史75 1935年,Teorell 离子交换换膜用于海水浓缩浓缩制盐盐 1961年,米切利斯(A. S. Michealis)等人用各种种比例的酸性和碱碱性的高分子电电介质质混合物以水-丙酮酮-溴溴化钠为

38、钠为溶剂剂,制成了可截留不同分子量的膜,这这种种膜是真真正的超过滤过滤膜。 美国国Amicon公司首先将这种将这种膜商品化。76 50年代初,为从为从海水或苦咸水中获获取淡水,开开始了反渗透膜的研研究。 1967年,Du Pont公司研研制成功了以尼龙龙-66为为主要组组分的中空纤维纤维反渗透膜组组件。 同一时时期,丹麦麦DDS公司研研制成功平板式反渗透膜组组件。反渗透膜开开始工业业化。771. 按膜的材料分类类 表表6-1 膜材料的分类膜材料的分类类类 别别膜材料举举 例纤维纤维素酯类酯类纤维纤维素衍生物类类醋酸纤维纤维素,硝酸纤维纤维素,乙基纤维纤维素等非纤维纤维素酯类酯类聚砜类砜类聚砜砜

39、,聚醚砜醚砜,聚芳醚砜醚砜,磺化聚砜砜等聚酰酰(亚亚)胺类胺类聚砜酰胺砜酰胺,芳香族聚酰胺酰胺,含氟氟聚酰亚胺酰亚胺等聚酯酯、烯烃类烯烃类涤纶涤纶,聚碳碳酸酯酯,聚乙烯烯,聚丙烯腈烯腈等含氟氟(硅)类类聚四氟氟乙烯烯,聚偏氟氟乙烯烯,聚二甲基硅氧烷氧烷等其他壳壳聚糖,聚电电解质质等六、高分子功能膜的分类类782. 按膜的分离原理及适用范围围分类类 根据分离膜的分离原理和推动动力的不同,可将将其分为为微孔膜、超过滤过滤膜、反渗透膜、纳滤纳滤膜、渗析膜、电电渗析膜、渗透蒸发发膜等。3. 按膜断断面的物理形态态分类类 根据分离膜断断面的物理形态态不同,可将将其分为为对称对称膜,不对称对称膜、复复合膜

40、、平板膜、管式膜、中空纤维纤维膜等。7980非对称性膜微孔对称性膜81 分离膜的基本功能是从从物质质群中有选择选择地透过过或输输送特定的物质质,如颗颗粒、分子、离子等。或者说说,物质质的分离是通过过膜的选择选择性透过实现过实现的。几种种主要的膜分离过过程及其传递传递机理如表6-2所示。七、膜分离过过程的类类型82表表6-2 几种主要分离膜的分离过程几种主要分离膜的分离过程膜过过程推动动力传递传递机理透过过物截留物膜类类型微滤滤压压力差颗颗粒大小形状状水、溶剂剂溶解物悬悬浮物颗颗粒纤维纤维多孔膜超滤滤压压力差分子特性大小形状状水、溶剂剂小分子胶胶体和超过过截留分子量的分子非对称对称性膜纳滤纳滤压

41、压力差离子大小及电电荷水、一价离子、多价离子有机物复复合膜反渗透压压力差溶剂剂的扩扩散传传递递水、溶剂剂溶质质、盐盐非对称对称性膜复复合膜83膜过过程推动动力传递传递机理透过过物截留物膜类类型渗析浓浓度差溶质质的扩扩散传传递递低分子量物、离子溶剂剂非对称对称性膜电电渗析电电位差电电解质质离子的选择传递选择传递电电解质质离子非电电解质质,大分子物质质离子交换换膜气气体分离压压力差气气体和蒸汽的扩扩散渗透气气体或蒸汽难难渗透性气气体或蒸汽均相膜、复复合膜,非对称对称膜渗透蒸发发压压力差选择传递选择传递易渗溶质质或溶剂剂难难渗透性溶质质或溶剂剂均相膜、复复合膜,非对称对称膜液膜分离浓浓度差反应应促进

42、进和扩扩散传递传递杂质杂质溶剂剂乳状状液膜支撑液膜续上表续上表84八、膜材料及膜的制备备膜材料 用作分离膜的材料包括天然的和人工合成的有机高分子材料和无机材料。 原则则上讲讲,凡能成膜的高分子材料和无机材料均可用于制备备分离膜。但实际实际上,真真正成为为工业业化膜的膜材料并并不多。这这主要决决定于膜的一些特定要求,如分离效率、分离速度等。此外,也取决决于膜的制备备技术术。 85 目前,实实用的有机高分子膜材料有:纤维纤维素酯类酯类、聚砜类砜类、聚酰胺类酰胺类及其他材料。从从品种来说种来说,已有成百种种以上的膜被制备备出来来,其中约约40多种种已被用于工业业和实验实验室中。以日本为为例,纤维纤维

43、素酯类酯类 膜占53,聚砜砜膜占33.3,聚酰胺酰胺膜占11.7,其他材料的膜占2,可见纤维见纤维素酯类酯类材料在膜材料中占主要地位。861. 纤维纤维素酯类酯类膜材料 纤维纤维素是由几千个个椅式构构型的葡萄糖基通过过1, 4-甙链甙链连连接起来来的天然线线性高分子化合物,其结构结构式为为:OHOHOHHOH HOHHCH2OHHHOH HOHHOCH2OHOOHOHOHHOH HOHHCH2OHHHHOH HOHHOCH2OHHn_2287 从结构从结构上看,每个个葡萄糖单单元上有三个羟个羟基。在催化剂剂(如硫酸、高氯氯酸或氧氧化锌锌)存在下,能与与冰醋酸、醋酸酐进酐进行酯酯化反应应,得到二

44、醋酸纤维纤维素或三醋酸纤维纤维素。 C6H7O2 + (CH3CO)2O C6H7O2(OCOCH3)2 + H2O C6H7O2 + 3(CH3CO)2O C6H7O2(OCOCH3)3 + 2 CH2COOH 醋酸纤维纤维素是当当今最重要的膜材料之一。88892. 非纤维纤维素酯类酯类膜材料(1)非纤维纤维素酯类酯类膜材料的基本特性 分子链链中含有亲亲水性的极极性基团团; 主链链上应应有苯环苯环、杂环杂环等刚刚性基团团,使之有高的抗压压密性和耐热热性; 化学稳学稳定性好; 具有可溶性; 常用于制备备分离膜的合成高分子材料有聚砜砜、聚酰胺酰胺、芳香杂环杂环聚合物和离子聚合物等。90(2)主要

45、的非纤维纤维素酯类酯类膜材料 (i)聚砜类砜类 聚砜结构砜结构中的特征基团为团为 ,为为了引入亲亲水基团团,常将将粉状状聚砜悬砜悬浮于有机溶剂剂中,用氯氯磺酸进进行磺化。 聚砜类树砜类树脂常用的制膜溶剂剂有:二甲基甲酰胺酰胺、二甲基乙酰胺酰胺、N-甲基吡吡咯烷酮烷酮、二甲基亚砜亚砜等。SOO91 聚砜类树砜类树脂具有良好的化学学、热学热学和水解稳稳定性,强度也很高,pH值值适应应范围为围为113,最高使用温温度达达120,抗氧氧化性和抗氯氯性都十分优优良。因此已成为为重要的膜材料之一。这类树这类树脂中,目前的代表品种种有:92OCCH3CH3OS聚 砜聚 芳 砜聚 醚 砜聚苯醚砜OOnOnSO

46、OSOOOnSOOOnSOOO93 (ii)聚酰胺类酰胺类 早期使用的聚酰胺酰胺是脂肪族聚酰胺酰胺,如尼龙龙-66等制成的中空纤维纤维膜。这类产这类产品对盐对盐水的分离率在8090之间间,但透水率很低,仅仅0.076 ml/cm2h。以后发发展了芳香族聚酰胺酰胺,用它们它们制成的分离膜, pH适用范围为围为311,分离率可达达99.5(对盐对盐水),透水速率为为0.6 ml/cm2h。长长期使用稳稳定性好。由于酰胺酰胺基团团易与氯与氯反应应,故这种这种膜对对水中的游离氯氯有较较高要求。94 Du Pont公司生产产的DP-I型膜即为为由此类类膜材料制成的,它它的合成路线线如下式所示:H2NnC

47、ONHNH2Cl+nCOCClNHCONHNHCCnDMACOOO95 类类似结构结构的芳香族聚酰胺酰胺膜材料还还有:NHCONHNHCOnNHCONHNHCONHCOCOn96 (iii)芳香杂环类杂环类 聚苯并咪唑类苯并咪唑类 如由美国国Celanese公司研研制的PBI膜即为为此种类种类型。这种这种膜材料可用以下路线线合成:NH2H2NNH2H2N+nOCOCOONNCHNNCH+2 nOH+2 n H2On97 聚苯并咪唑酮类苯并咪唑酮类 这类这类膜的代表是日本帝人公司生产产的PBLL膜,其化学结学结构为构为: 这种这种膜对对0.5NaCl溶液的分离率达达9095,并并有较较高的透水速

48、率。NCONHSO2HNNCOn98 聚酰亚胺类酰亚胺类 聚酰亚胺酰亚胺具有很好的热稳热稳定性和耐有机溶剂剂能力,因此是一类较类较好的膜材料。例如,下列结构结构的聚酰亚胺酰亚胺膜对对分离氢气氢气有很高的效率。NCCOONCCOOArn99 其中,Ar为为芳基,对气对气体分离的难难易次序如下:H2O,H(He),H2S,CO2,O2,Ar(CO),N2(CH4),C2H6,C3H8易 难难 聚酰亚胺酰亚胺溶解性差,制膜困难难,因此开发开发了可溶性聚酰亚酰亚胺胺,其结构为结构为:NCCOOCH2CHRNCCOOCH2CHn100 (iv)离子性聚合物 离子性聚合物可用于制备备离子交换换膜。与与离子

49、交换树换树脂相同,离子交换换膜也可分为为强酸型阳阳离子膜、弱酸型阳阳离子膜、强碱碱型阴阴离子膜和弱碱碱型阴阴离子膜等。在淡化海水的应应用中,主要使用的是强酸型阳阳离子交换换膜。 磺化聚苯醚苯醚膜和磺化聚砜砜膜是最常用的两种两种离子聚合物膜。101OCH3H3CHClSO3SO3HHCl+CH3OH3C+nnCCH3CH3OSOOOHClSO3+nCCH3CH3OSOOOnSO3H102 (v)乙烯烯基聚合物 用作膜材料的乙烯烯基聚合物包括聚乙烯烯醇、聚乙烯吡烯吡咯烷酮烷酮、聚丙烯烯酸、聚丙烯腈烯腈、聚偏氯氯乙烯烯、聚丙烯酰胺烯酰胺等。共聚物包括:聚丙烯烯醇/苯苯乙烯烯磺酸、聚乙烯烯醇/磺化聚苯

50、醚苯醚、聚丙烯腈烯腈/甲基丙烯烯酸酯酯、聚乙烯烯/乙烯烯醇等。聚乙烯烯醇/丙烯腈烯腈接枝共聚物也可用作膜材料。103膜的制备备 膜的制备备工艺对艺对分离膜的性能十分重要。同样样的材料,由于不同的制作工艺艺和控制条条件,其性能差别别很大。合理的、先进进的制膜工艺艺是制造优优良性能分离膜的重要保证证。 目前,国内国内外的制膜方法很多,其中最实实用的是相转转化法(流涎法和纺丝纺丝法)和复复合膜化法。104膜分离装置1)平板式)平板式用于用于UF的板框系统的板框系统105进水进水透过水透过水浓缩水浓缩水耐压容器耐压容器透水板透水板半透膜半透膜板框式膜组件工板框式膜组件工作过程示意图作过程示意图特点:特

51、点:结构简单,体积结构简单,体积比管式的小。比管式的小。缺点:缺点:装卸复装卸复杂,单杂,单位体积位体积膜表面膜表面积小。积小。106密封密封密封密封密封密封2)螺旋卷式膜组件一个膜叶结构示意图)螺旋卷式膜组件一个膜叶结构示意图多孔透水材料多孔透水材料膜,上下两层膜,上下两层107膜叶膜叶透水网状材料透过水透过水浓浓水水进进水水螺旋卷式膜组件组合示意图螺旋卷式膜组件组合示意图108109膜组件的组装示意图膜组件的组装示意图进进水水口口耐压耐压容器容器连连接接器器膜膜组组件件密密封封圈圈端端盖盖透透过过液液浓浓缩缩液液110工工业业应应用用的的反反渗渗透透装装置置1113)中空纤维纤维式反渗透膜

52、组组件 中空纤维纤维膜组组件是由中空纤维纤维膜制成的。 中空纤维纤维外径径50200 m,内径内径25 42 m。 将数将数万至数数十万根中空纤维纤维制成膜束,膜束外侧侧覆以保护护性格网网,内内部中间间放置供分配原水用的多孔管,膜束两两端用环氧树环氧树脂加固。 将将其一端切断断,使纤维纤维膜呈开开口状状,并并在这这一侧侧放置多孔支撑板。将将整个个膜束装在耐压压筒内内。112 进水浓水浓水透过水透过水多孔进水管多孔进水管浓水出口浓水出口淡水出口淡水出口密封密封中空纤维膜中空纤维膜外径外径50200内径内径2542密封密封耐压容器耐压容器中空纤维纤维反渗透组组件简图简图113膜断面图膜断面图 11

53、4 典型的膜分离技术术有微孔过滤过滤(MF)、超滤滤(UF)、反渗透(RO)、纳滤纳滤(NF)、渗析(D)、电电渗析(ED)、液膜(LM)及渗透蒸发发( PV)等,下面分别别介绍绍之。9.1 微孔过滤过滤技术术1. 微孔过滤过滤和微孔膜的特点 微孔过滤过滤技术术始于十九世纪纪中叶,是以静压静压差为为推动动力,利用筛网状过滤筛网状过滤介质质膜的“筛筛分”作用进进行分离的膜过过程。实实施微孔过滤过滤的膜称为称为微孔膜。九、典型的膜分离技术及应用领域九、典型的膜分离技术及应用领域115 微孔膜是均匀匀的多孔薄膜,厚度在90150m左右,过滤过滤粒径径在0.02510m之间间,操作压压在0.010.2

54、MPa。到目前为为止,国内国内外商品化的微孔膜约约有13类类,总计总计400多种种。 微孔膜的主要优优点为为: 孔径径均匀匀,过滤过滤精度高。能将将液体中所有大于制定孔径径的微粒全部截留; 孔隙大,流速快。一般微孔膜的孔密度为为107孔/cm2,微孔体积积占膜总总体积积的7080。由于膜很薄,阻力小,其过滤过滤速度较较常规过滤规过滤介质质快几十倍;116 无吸附或少吸附。微孔膜厚度一般在90150m之间间,因而吸附量很少,可忽略不计计。 无介质脱质脱落。微孔膜为为均一的高分子材料,过滤时没过滤时没有纤维纤维或碎屑脱脱落,因此能得到高纯纯度的滤滤液。 微孔膜的缺点: 颗颗粒容量较较小,易被堵塞;

55、 使用时时必须须有前道过滤过滤的配合,否则则无法正常工作。1172. 微孔过滤过滤技术应术应用领领域 微孔过滤过滤技术术目前主要在以下方面得到应应用:(1)微粒和细细菌的过滤过滤。可用于水的高度净净化、食品和饮饮料的除菌、药药液的过滤过滤、发发酵工业业的空气气净净化和除菌等。(2)微粒和细细菌的检测检测。微孔膜可作为为微粒和细细菌的富集器,从从而进进行微粒和细细菌含量的测测定。118(3)气气体、溶液和水的净净化。大气气中悬悬浮的尘尘埃、 纤维纤维、花粉、细细菌、病毒等;溶液和水中存在的微小固体颗颗粒和微生物,都可借助微孔膜去除。(4)食糖与与酒类类的精制。微孔膜对对食糖溶液和啤啤、黄黄酒等酒

56、类进类进行过滤过滤,可除去食糖中的杂质杂质、酒类类中的酵母、霉菌和其他微生物,提高食糖的纯纯度和酒类产类产品的清清澈度,延长长存放期。由于是常温温操作,不会会使酒类产类产品变变味。119(5)药药物的除菌和除微粒。以前药药物的灭灭菌主要采用热压热压法。但是热压热压法灭灭菌时时,细细菌的尸体仍留在药药品中。而且对对于热热敏性药药物,如胰岛胰岛素、血清清蛋白等不能采用热压热压法灭灭菌。对对于这类这类情况况,微孔膜有突出的优优点,经过经过微孔膜过滤过滤后,细细菌被截留,无细细菌尸体残残留在药药物中。常温温操作也不会会引起药药物的受热热破坏和变变性。 许许多液态药态药物,如注射液、眼药药水等,用常规规

57、的过滤过滤技术难术难以达达到要求,必须须采用微滤滤技术术。1201. 超滤滤和超滤滤膜的特点 超滤滤技术术始于 1861 年,其过滤过滤粒径径介于微滤滤和反渗透之间间,约约510 nm,在 0.10.5 MPa 的静压静压差推动动下截留各种种可溶性大分子,如多糖、蛋白质质、酶等相对对分子质质量大于500的大分子及胶胶体,形成浓缩浓缩液,达达到溶液的净净化、分离及浓缩浓缩目的。 超滤滤技术术的核心部件是超滤滤膜,分离截留的原理为筛为筛分,小于孔径径的微粒随随溶剂剂一起透过过膜上的微孔,而大于孔径径的微粒则则被截留。膜上微孔的尺寸和形状决状决定膜的分离效率。9.2 超滤滤技术术121 超滤滤膜均为

58、为不对称对称膜,形式有平板式、卷式、管式和中空纤维状纤维状等。超滤滤膜的结构结构一般由三层结构层结构组组成。即最上层层的表面活性层层,致密而光滑,厚度为为0.11.5m,其中细细孔孔径径一般小于10nm;中间间的过过渡层层,具有大于10nm的细细孔,厚度一般为为110m;最下面的支撑层层,厚度为为50250m,具有50nm以上的孔。支撑层层的作用为为起支撑作用,提高膜的机械强度。膜的分离性能主要取决决于表面活性层层和过过度层层。122 中空纤维状纤维状超滤滤膜的外径为径为0.52m。特点是直径径小,强度高,不需要支撑结构结构,管内内外能承受较较大的压压力差。此外,单单位体积积中空纤维状纤维状超

59、滤滤膜的内内表面积积很大,能有效提高渗透通量。 制备备超滤滤膜的材料主要有聚砜砜、聚酰胺酰胺、聚丙烯烯腈腈和醋酸纤维纤维素等。超滤滤膜的工作条条件取决决于膜的材质质,如醋酸纤维纤维素超滤滤膜适用于pH = 38,三醋酸纤维纤维素超滤滤膜适用于pH = 29,芳香聚酰胺酰胺超滤滤膜适用于pH = 59,温温度040,而聚醚砜醚砜超滤滤膜的使用温温度则则可超过过100。1232. 超滤滤膜技术应术应用领领域 超滤滤膜的应应用也十分广泛,在作为为反渗透预处预处理、饮饮用水制备备、制药药、色素提取、阳极电阳极电泳漆和阴极电阴极电泳漆的生产产、电电子工业业高纯纯水的制备备、工业业废废水的处处理等众众多领

60、领域都发挥发挥着重要作用。 超滤滤技术术主要用于含分子量500500,000的微粒溶液的分离,是目前应应用最广的膜分离过过程之一,它它的应应用领领域涉及化工、食品、医药医药、生化等。主要可归纳为归纳为以下方面。124(1)纯纯水的制备备。超滤滤技术术广泛用于水中的细细菌、病毒和其他异异物的除去,用于制备备高纯饮纯饮用水、电电子工业业超净净水和医医用无菌水等。(2)汽车车、家具等制品电电泳涂装淋洗水的处处理。汽车车、家具等制品的电电泳涂装淋洗水中常含有12的涂料(高分子物质质),用超滤滤装置可分离出清清水重复复用于清清洗,同时时又使涂料得到浓缩浓缩重新用于电电泳涂装。(3)食品工业业中的废废水处

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