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1、第三章 酒精生产副产物的利用和治理 第一节 酒精生产副产物的利用 酒精发酵生产过程副产物不少,其中包括发酵过程产生的二氧化碳、发酵成熟醪中的酒精酵母和杂醇油、酒精蒸馏排出的废液及排出的醛、酯馏分等。如果将这些副产物充分加以利用,必将获得更高的经济效益。 一、二氧化碳的利用 酒精发酵过程产生大量的二氧化碳气体,其纯度可高达9999.5,其实际产量大约为酒精产量的5070。 1、利用酒精发酵废气制液体二氧化碳、干冰 从发酵罐收集来的二氧化碳气体经净化、压缩、冷凝,便可获得液体二氧化碳,可供制造汽水、汽酒及其他碳酸饮料使用。 干冰可作为高效冷冻剂和人工降雨剂。 其生产流程如图1-3-1所示。(42页
2、)流程说明:(1)气体净化 发酵废气除主要是二氧化碳外,还含有空气、水分、醇、酯、醛和挥发性酸等,须进行净化。(2)气体冷凝 净化脱水后的二氧化碳气体经二级压缩至绝对压力4MPa,同时经过高压除水及冷凝器,控制温度在02下冷凝为液体。或者将净化的CO2气体经几级压缩至7MPa、温度9195后,气体再经冷凝器冷却至15而变成液体,最后用柱塞泵装瓶。(3)制干冰 液体二氧化碳于膨胀箱降压至绝对压力1.17MPa,温度降为-30,然后喷进压冰机固化室再度膨胀,在三相点条件下(绝对压力0.528MPa、温度-56.6),液体二氧化碳变成雪花状固体二氧化碳。最后在压冰机中用20.5MPa压力压成冰块,即
3、为干冰。 2利用酒精发酵废气制纯碱 酒精发酵产生的二氧化碳气体可通过“氨碱法”生产纯碱(Na2CO3 )。 纯碱是一种常用的化工原料。 产品为白色粉未状固体,用于玻璃、搪瓷、冶金,肥皂、造纸,纺织与漂染等工业。 其生产流程如图1-3-2所示。(43页)(1)盐水吸氨生成氨盐水吸氨是放热反应,须进行冷却,氨盐水送下工序(碳酸化)前温度要控制在3035。(2)氨盐水碳酸化 其化学反应分两步,第一步生成NH4HCO3: NH3十H2O十CO2NH4HCO3 第二步即碳酸氢铰又与盐(NaCl)起复分解反应生成NaHCO3沉淀: NaHCO3十NaClNaHCO3十NH4C1 碳酸化反应温度要求不超过5
4、5,因反应是放热的,所以必须进行冷却。反应时间约需1216h。(3)过滤分离NaHCO3 碳化液温度控制在2830C。用离心机分离碳化液。(4)锻烧NaHCO3,获得纯碱 煅烧温度为:180,煅烧时间40min,其反应为: 2 NaHCO3Na2CO3十CO2十H2O 3利用酒精发酵废气制轻质碳酸钙 用酒精发酵过程排出的二氧化碳气体与石灰乳作用,可生产轻质碳酸钙,其化学反应为: Ca(OH)2十CO2CaCO3十H2O 其生产流程如图1-3-3所示。(44页)流程说明: 石灰块先加水化成57B的石灰乳,经筛滤、沉沙,再经两次旋液分离器除去粗沙粒,然后送入碳化罐。二氧化碳气体则用鼓风机吹入碳化罐
5、。石灰乳中的氢氧化钙便与二氧化碳作用,生成碳酸钙沉淀。经离心机分离水分,得含水3540的湿碳酸钙。最后送入夹套蒸汽加热螺旋干燥机和热风气流干燥器干燥,得含水分0.5以下的轻质碳酸钙产品。 轻质碳酸钙广泛用于造纸、橡胶、塑料、日用化工和油漆等工业。二、酒精酵母的利用 成熟醪中的酵母菌体是一种富含蛋白质的营养物质。在1m3酒精发酵成熟醪中,约有1218kg、含水分75的活性酵母可加以回收利用。最简单的回收利用途径是把它制作成动物饲料酵母。 另外,也可从这些酵母菌中提取核糖核酸等。 三、糖蜜酒精蒸馏废液的利用 1、从糖蜜酒精废液中提取甘油 甘油是酒精发酵过程中的一种必然产物,与酒精共存于醪液中。 提
6、取甘油方法:糖蜜酒精必须浓缩到干物质含量75以上,然后用真空蒸馏器以水蒸气带馏将甘油蒸出,最后将粗甘油再行蒸馏提纯,产品只能作粗甘油使用。用这种方法所获得的甘油产量相当于醪液中酒精重量的56。 2利用糖蜜酒精废液生产沼气 糖蜜酒精蒸馏废液是一种超高浓度的有机废水,利用微生物的作用进行厌氧发酵生产沼气,既可使排放的废液得到一定程度的治理,又能获得生物能源沼气,用作燃料。 据生产性试验表明, 1m3原废液一般可产沼气35m3以上,实验室试验最高可达45m3。 生产沼气的工艺设备流程如图1-3-4所示。(45页)3、利用糖蜜酒精废液生产饲用单细胞蛋白。(1)生产白地霉1m3废液可产白地霉干粉8.5k
7、g。(2)生产饲料酵母lm3废液添加0.5kg硫酸铵和0.5kg70的工业磷酸,发酵可得50kg含水分75的压榨酵母或约14kg含水分10的干酵母。 4从糖蜜酒精废液中提取钾盐 糖蜜酒精废液是一种不容忽视的钾盐资源。 70年代末期,我国云南省首创用天然泡沸石从糖蜜酒精蒸馏废液中直接回收钾盐,并投入了试生产,制成了碳酸钾或磷酸二氢钾产品。 其生产工艺设备流程如图1-3-5所示。(48页)5利用糖蜜酒精废液生产复合肥 目前,已有部分糖厂利用酒精废液生产复合肥,其工艺流程如下:(49页)第二节 糖蜜酒精蒸馏废液综合治理及利用方案 糖蜜酒精蒸馏废液是一种超高浓度的有机废水。 糖蜜酒精蒸馏废液成分一例(
8、单位:mg/L): pH 3.94.5 氨氮 8501300 CODcr l0万13万 磷酸根 390510 BOD 5.7万6.7万 硫酸根 85008600 挥发性酸 20005000 氯根 1.67万2.24万 总氮 30004000 干物质 127136 此外,废液中还含有Fe、Mn、Cu、Cr、 Ni、K、Na、A1、Be等多种元素。这种废液若不加处理直接排入江河,将会给水体造成严重污染。 糖蜜酒精废液处理方法: 一、 三级生化处理方案 废液微生物发酵生产饲用单细胞蛋白(白地霉干粉)或提取核酸(一级处理) 两段厌氧消化生产沼气(二级处理)农业灌溉及氧化塘处理(三级处理)二、浓缩燃烧方案 浓缩燃烧法基本上由蒸发浓缩系统和燃烧系统组成,并附设由炉灰中回收钾的流程。 广西贵港糖厂协作实施浓缩燃烧方案的基本流程如图1-3-6所示。(51页) 实施浓缩燃烧法,需要解决
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