2019版高考化学创新大一轮增分补课学案讲义：第8章物

1、第 4 讲难溶电解质的溶解平衡【2019 备考】最新考纲：1.了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。2.理解溶度积的含义及其表达式, 能进行相关的计算。考点一沉淀的溶解平衡及应用(频数：难度：)iniRtt 理丨.夯基凰薬會i沉淀溶解平衡(1) 含义在一定温度下的水溶液中,状态。(2) 建立过程溶解 .Lv溶解v沉淀，固体溶解固体溶质溶液中的溶质v溶解三 V沉淀，溶解平衡V溶解v沉淀，析出晶体(3) 特征当沉淀溶解和生成的速率相等时，即建立了溶解平衡2 影响沉淀溶解平衡的因素(1) 内因难溶电解质本身的性质，这是决定因素(2) 外因1浓度：加水稀释，平衡向沉淀溶解的方向移动；2温度：绝大多数难溶盐的溶

2、解是吸热过程， 升高温度，平衡向沉淀溶解的方向 移动；3同离子效应：向平衡体系中加入难溶物溶解产生的离子， 平衡向生成沉淀的方向移动；4其他：向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶或更难电离或气 体的离子时，平衡向沉淀溶解的方向移动。例如：以 AgCI(s 厂Ag+(aq)+ C(aq)为例，填写外界条件对溶解平衡的影 响。外界条件移动方向平衡后Ag+平衡后CKsp升高温度正向增大增大增大加水稀释正向不变不变不变加入少量AgNO3逆向增大减小不变通入 HCI逆向减小增大不变通入 H2S正向减小增大不变(3) 电解质在水中的溶解度20C时，电解质在水中的溶解度与溶解性存在如下关系:难帘

3、 襯僭 可旃 易溶11,1 1 达到平衡时， 固体质就、 离广池炭保持不变 危外界条件改变溶解屮欄將发生移动00川1JOS/g名吨助学AgCI(s)Ag (aq)+ Cl (aq)与 AgCI=Ag + Cl 所表示的意义不同。前者表示难溶电解质 AgCI 在水溶液中的沉淀溶解平衡方程式，后者表示强电解质 AgCI 在水溶液中的电离方程式。3. 沉淀溶解平衡的应用(1) 沉淀的生成1调节 pH 法如除去 NH4CI 溶液中的 FeCb 杂质，可加入氨水调节 pH 至 34,离子方程式为Fe3+ 3NH3H2O=Fe(OH)3J+ 3NH匸。2沉淀剂法如用 H2S 沉淀 Cu2+,离子方程式为

4、H?S+ Cu2+=CuSj+2H+。(2) 沉淀的溶解1酸溶解法如 CaCQ 溶于盐酸，离子方程式为 CaCO3+ 2H+=心+ H2O+ CO 江。2盐溶液溶解法如 Mg(OH)2溶于 NH4CI 溶液，离子方程式为Mg(OH)2+ 2NHj-=Mg2+2NH3HgOo3氧化还原溶解法如不溶于盐酸的硫化物 Ag2S 溶于稀 HNO3。4配位溶解法如 AgCI 溶于氨水，离子方程式为 AgCI + 2NH3 H?O=Ag(NH3)?+ C+2H2Oo(3) 沉淀的转化1实质：沉淀溶解平衡的移动(沉淀的溶解度差别越大，越容易转化)o2应用：锅炉除垢、矿物转化等。名呻助学用沉淀法除杂不可能将杂质

5、离子全部通过沉淀除去。一般认为残留在溶液中的离子浓度小于 1X10-5mol L-1时，沉淀已经完全。vs教材高考1.教材基础知识判断(1) 沉淀达到溶解平衡时，溶液中溶质离子浓度一定相等，且保持不变()(2) 升高温度，沉淀溶解平衡一定正向移动()(3) 室温下，AgCl 在水中的溶解度小于在食盐水中的溶解度()BaSO4在同物质的量浓度的 Na2SO4溶液和 Al2(SO4)3溶液中的溶解度相同()根据 AgCI（s）Ag+（aq）+ C（aq）, CH3COOHCH3C00_+ H十，可以判断 AgCI、CH3COOH 均为弱电解质（）答案（1）X X X X X2. （LK 选修 4

6、P1086 改编）下列叙述中正确的是（）A. 升高温度，沉淀溶解平衡都是向促进沉淀溶解的方向移动B. 绝对不溶解的物质是不存在的C. 难溶电解质在水溶液中达到沉淀溶解平衡时，沉淀和溶解即停止D. BaSO4（s）SO4-（aq） + Ba2+（aq）表示溶解平衡； 出 0 + HSO3SO，+ H3O+表示水解平衡答案 B3. （溯源题）（2016 海南化学，5）向含有 MgCO3固体的溶液中滴加少许浓盐酸（忽略体积变化），下列数值变小的是 _ 增大的是_。22+1CO3Mg H Ksp（MgCO3）答案探源：本题源于 LK 选修 4 P90“观察思考”对沉淀的溶解过程进行了分析和判 断。I

7、题组诊断丨题组一 沉淀溶解平衡过程及其影响因素1下列有关 AgCl 沉淀溶解平衡的说法中，正确的是（）A. 升高温度，AgCl 的溶解度减小B. 在任何含 AgCl 固体的水溶液中，Ag+ = Cl且二者乘积是一个常数C. AgCl 沉淀生成和溶解不断进行，但速率相等D. 向 AgCl 沉淀溶解平衡体系中加入 NaCl 固体，AgCl 溶解的质量不变解析 升高温度，AgCl 的溶解度增大，A 错误；在任何含 AgCl 固体的水溶液中，Ag+与Cl不一定相等，但二者乘积在一定温度下是一个常数， B 错误；当达 到平衡时，AgCl 沉淀生成和溶解不断进行，但速率相等，C 正确；向 AgCl 沉淀

8、溶解平衡体系中加入 NaCl 固体，溶解平衡逆向移动，AgCl 溶解的质量减小，D 错误。答案 C2已知溶液中存在平衡:Ca(0H)2(s)Ca2(aq) + 20H_(aq)AHv0,下列有关该平衡体系的说法正确的是()1升高温度，平衡逆向移动2向溶液中加入少量碳酸钠粉末能增大钙离子的浓度3除去氯化钠溶液中混有的少量钙离子，可以向溶液中加入适量的NaOH 溶液4恒温下向溶液中加入 CaO,溶液的 pH 升高5给溶液加热，溶液的 pH 升高6向溶液中加入 N82CO3溶液，其中固体质量增加7向溶液中加入少量 NaOH 固体，Ca(OH)2固体质量不变A.B.C.D.解析 加入碳酸钠粉末会生成

9、CaCO3，使 Ca2+浓度减小，错；加入氢氧化钠 溶液会使平衡左移，有 Ca(OH)2沉淀生成，但 Ca(OH)2的溶度积较大，要除去 Ca2+，应把 Ca2+转化为更难溶的 CaCO3,错；恒温下 Ksp不变，加入 CaO 后, 溶液仍为 Ca(OH)2的饱和溶液，pH 不变，错；加热，Ca(OH)2的溶解度减小， 溶液的 pH 降低，错；加入 Na2CO3溶液，沉淀溶解平衡向右移动，Ca(OH)2固体转化为 CaCO3固体，固体质量增加，正确；加入 NaOH 固体平衡向左移 动，Ca(OH)2固体质量增加，错。答案 A题组二溶解平衡原理的应用3.下列化学原理的应用，主要用沉淀溶解平衡原理

10、来解释的是()1热纯碱溶液去油污能力强2误将钡盐BaCb、Ba(NO3)2当作食盐混用后，常用 0.5%的 Na2SO4溶液解毒3溶洞、珊瑚的形成4碳酸钡不能作“钡餐”而硫酸钡则能5泡沫灭火器灭火的原理A.B.C.解析是水解平衡原理答案 A4.(2018 湖南怀化期末)向 MnCI2溶液中加入过量难溶电解质 MnS,可使溶液中 含有的 Cu2+ Pb2+ Cd2+等金属离子转化为硫化物沉淀，从而得到纯净的 MnCI2。 下列分析正确的是()A. MnS 具有吸附性B. MnS 有还原性，可将 Cu2、Pb2、Cd2还原后除去C. MnS 溶解度大于 CuS、PbS、CdSD. MnS 与 Cu

11、2+反应的离子方程式是 Cu2+ S2_=CuSj解析 MnS 是难溶物，它能将溶液中的 Cu2+ Pb2+ Cd2+转化为硫化物沉淀， 发生的是沉淀的转化，说明生成的硫化物是更难溶的物质，即MnS 溶解度大于CuS、PbS CdS，故 C 项正确；A、B 项错误；MnS 与 Cu2+反应的离子方程式 应为 MnS+ Cu2CuS+ Mn2+，D 项错误。答案 C【规范模板1某工厂用六水合氯化镁和粗石灰制取的氢氧化镁含有少量氢氧化铁杂质，通过如D.下流程进行提纯精制，获得阻燃剂氢氧化镁。Mg( OH )2保险粉Mg( OH ) EDTA浸泡Mg( ()11)-Ee()H)3Na OH Fe(t

12、)H)2分离溶液已知 EDTA 只能与溶液中的 Fe2+反应生成易溶于水的物质，不与 Mg(OH)2反应。 虽然Fe(OH)2难溶于水，但步骤 中随着 EDTA 的加入，最终能够将 Fe(OH)2除 去并获得纯度高的 Mg(OH)2。请从沉淀溶解平衡的角度加以解释：Fe(OH)2悬浊液中存在如下平衡：Fe(OH)2(s)Fe?+(aq) + 2OH-(aq)，当不断滴入 EDTA时，EDTA 将结合 Fe2+促使平衡向右移动而使 Fe(OH)2不断溶解。考点二沉淀溶解平衡常数及其应用(频数： 难度：)iniRit 理丨i.溶度积和离子积以 AmBn(s)mAn+(aq)+ nBm_(aq)为例

13、:溶度积浓度商概念沉淀溶解的平衡常数溶液中有关离子浓度幂的乘积符号KspQc表达式Ksp(AmBn) = cm(An+) cn(Bm)、式中的浓度都是平衡浓度Qc(AmBn) = Cm(An+)侶吩)，式中的浓度都是任意浓度应用判断在一定条件下沉淀能否生成或溶解1QcKsp：溶液过饱和，有沉淀析出2Qc= Ksp：溶液饱和，处于平衡状态3QcVKsp：溶液未饱和，无沉淀析出2.Ksp的影响因素(1) 内因：难溶物质本身的性质，这是主要决定因素。(2) 外因1浓度：加水稀释，平衡向溶解方向移动，但Ksp不变。2温度：绝大多数难溶盐的溶解是吸热过程，升高温度，平衡向溶解方向移动，夯基固本Ksp增大

14、。3其他：向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶物质或更难电离物质或气体的离子时，平衡向溶解方向移动，但Ksp不变。名呻助学(1) 溶解平衡一般是吸热的，温度升高平衡右移，Ksp增大，但 Ca(0H)2相反。(2) 对于沉淀溶解平衡：AmBn(s)mAn+(aq)+ nBm(aq), Ksp= An+mBm丁,对于相同类型的物质，Ksp的大小反映了难溶电解质在溶液中溶解能力的大小， 也反映了该物质在溶液中沉淀的难易。教材 考1. 教材基础知识判断(1) Ksp既与难溶电解质的性质和温度有关，也与沉淀的量和溶液中离子浓度有关()(2) 在一定条件下，溶解度较小的沉淀也可以转化成溶解度较

15、大的沉淀()(3) 常温下，向 BaC03饱和溶液中加入 Na2CO3固体，BaC03的 Ksp减小()(4) 溶度积常数 Ksp只受温度的影响，温度升高 Ksp增大()(5) 常温下，向 Mg(0H)2饱和溶液中加入 NaOH 固体，Mg(OH)2的 Ksp不变()Ksp(AB2)小于 Ksp(CD)，则 AB2的溶解度小于 CD 的溶解度()(7)不可能使要除去的离子全部通过沉淀除去。一般认为残留在溶液中的离子浓 度小于1.0X10-5mol L 时，沉淀已经完全()答案(1)X V X X V X V2. 考题印证(溯源题)判断下列说法是否正确。(1)实验现象结论向2支盛有2 mL相同浓

16、度 银氨溶液的试管中分别加 入 2滴相同浓度的 NaCI和 Na 1 溶液一只试管中产生黄色沉 淀，另一支中无明显现象Ksp(AgI)vKsp(AgCl)()(2017 课标全国n，13C)(2)在同浓度的盐酸中，ZnS 可溶而 CuS 不溶，说明 CuS 的溶解度比 ZnS 的小()(2016 天津理综，3D)向AgCl、AgBr 的饱和溶液中加入少量 AgNO3,溶液中；:不变()(2016 课标全国m，13D)将0.1 mol/L MgSO4溶液滴入 NaOH 溶液至不再有沉淀产生，再滴加 0.1 mol/LCuS04溶液，先有白色沉淀生成，后变为浅蓝色沉淀，说明 Cu(0H)2的溶度积

17、比Mg(0H)2的小()(2015 全国卷I卷，10D)答案(1)2V V V|题组诊断|时怕道题组一 Ksp的理解应用1.化工生产中常用MnS 作为沉淀剂除去工业废水中的Cu2+: Cu2+(aq) +MnS(s)CuS(s)+ Mn(aq)。下列说法错误的是()A. MnS 的 Ksp比 CuS 的 Ksp大B. 该反应达平衡时Mn2+ = Cu2+C. 往平衡体系中加入少量 CuSO4固体后，Mn2+变大Ksp(MnS)D. 该反应的平衡吊数 K = Ksp( CuS)解析根据一般情况下沉淀转化向溶度积小的方向进行可知，Ksp(MnS) Ksp(CuS), A 项正确；该反应达平衡时Mn

18、 勺、Cu2*保持不变，但不一定相等，B 项错误；往平衡体系中加入少量 CuSO4固体后，平衡向正反应方向移动，Mn2+Mn2* Mn2+ -S2- Ksp(MnS)+变大，C项正确；该反应的平衡常数K=胡=U+S2-二二臥，D 项正确。答案 B2.25C时，下列 5 种盐的溶度积常数(Ksp)分别是：Ag2SO4Ag2SAgClAgBrAgI1.4X1056.3x10501.8X1T07.7X10138.51x1016结合相关数据分析，下列说法不正确的是()A. 除去溶液中的 Ag+用硫化钠溶液比硫酸钠效果好B. 向 AgCl(s)Ag*(aq) + C(aq)平衡体系中加入少量氯化钠固体，

19、溶液中Ag不变C.向少量溴化银悬浊液中加入足量饱和食盐水，沉淀颜色会由浅黄色变为白色D.向生成的黄色 Agl 沉淀中滴加少量 NaS 溶液，沉淀会变为黑色解析 A 项，Ag2S 的溶度积比 Ag2SO4的小，更易生成 Ag?S 沉淀，A 项正确；B 项，由于温度一定时氯化银的溶度积一定，加入少量氯化钠会增加氯离子浓度， 所以溶液中银离子浓度会减小， 平衡逆向移动， B 项错误； C 项， 由于饱和 NaCI 溶液中 C 的浓度较大，溴化银沉淀会转化为氯化银沉淀，C 项正确；D 项，由于硫化银更难溶，所以碘化银会转化为黑色的硫化银，D 项正确。答案 B题组二沉淀溶解平衡曲线3.25C时，FeS

20、和 ZnS 的饱和溶液中，金属阳离子与的物质的量浓度的负对数关系如图所示。下列说法正确的是()A. 溶解度：S(FeS)vS(ZnS)B. a 点表示 FeS 的不饱和溶液，且Fe2+ S2C. 向 b 点对应溶液中加入 Na2S 溶液，可转化为 c 点对应的溶液D. 向 c 点对应的溶液中加入 Na2S 溶液，ZnS 的 Ksp增大解析 由题图可知 ZnS 的溶度积远小于 FeS,又因为 FeS 和 ZnS 的摩尔质量相 差不大，故溶解度 S(FeS) S(ZnS)，A 项错误；a 点 FeS 的离子浓度积小于其溶 度积，故为不饱和溶液，根据图中数据知Fe2+S2,故 B 项正确；向 b 点

21、对 应溶液中加入 N&S溶液，S2增大，而 b 点到 c 点S2减小，C 项错误；Ksp只与温度有关，向 c 点对应的溶液中加入 Na2S 溶液，ZnS 的 Ksp不变，D 项错误。 答案 B4.某温度下，难溶物 FeR的水溶液中存在平衡 FeR(s)Fe2+(aq) + R“(aq)，其沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是()B. b 点对应的 Ksp等于 a 点对应的 KspC. d 点可能有沉淀生成D. 该温度下，Ksp= 4X1O_18解析升高温度，Fe2+和 R2的浓度同时增大，A 项错误；曲线上的点，均为平 衡点，温度不变，Ksp不变，B 项正确；d 点相对于平衡点

22、a 点，Fe2相同，d 点R2小于a 点，没有沉淀生成，C 项错误；选 a 点或 b 点计算，Ksp(FeR)= 2X10一18mol2/L2, D 项错误。答案 B【解题策略1沉淀溶解平衡图像题的解题策略(1) 沉淀溶解平衡曲线类似于溶解度曲线，曲线上任一点都表示饱和溶液，曲线 上方的任一点均表示过饱和溶液，此时有沉淀析出，曲线下方的任一点均表示不 饱和溶液。(2) 从图像中找到数据，根据 Ksp公式计算得出 Ksp的值。(3) 比较溶液的 Qc与 Ksp的大小，判断溶液中有无沉淀析出。(4) 涉及 Qc的计算时，所代入的离子浓度一定是混合溶液中的离子浓度，因此计 算离子浓度时，所代入的溶液

23、体积也必须是混合溶液的体积。题组三有关 Ksp的计算及在化学工艺过程中的应用5.(2018 太原模拟)已知 lg 2 = 0.301 0, KspMn(OH)2 = 2.0X10。实验室制氯气的废液中含Mn2+ = 0.1 mol L1，向该溶液中滴加稀氢氧化钠溶液至 Mn2+完全 沉淀的最小 pH 等于()A.8.15B.9.3C.10.15D.11.6解析 Mn2+沉淀较为完全时的浓度为 1X105mol L1,已知 Ksp= Mn2j OHIA.可以通过升温实现由mol_ 2x 104mol L1, H _OH2_ 10.15。答案 C6.工业碳酸钠（纯度约为 98%）中含有 Ca2+、

24、Mg2+、Fe3+、Cl和 S&等杂质，提纯工艺路线如图所示:水NJLOH工业曦战钠一I谐解卩*|过谑遽液一*.母液试刑级N：CY）L|加热脱剧一HRI.碳酸钠的饱和溶液在不同温度下析出的溶质如图所示:N幻匚Q ” H) )H ,O Na ,COd* 7H .O NaCO H ,O32361代n.有关物质的溶度积如表所示:物质CaCO3MgCO3Ca(OH)2Mg(OH)2Fe(OH)3Ksp4.96X1096.82X1064.68X1065.61X10122.64X1039回答下列问题:（1）写出加入 NaOH 溶液时反应的离子方程式:向含有 Mg2+、Fe3+的溶液中滴加 NaOH

25、 溶液，当两种沉淀共存且溶液的 pH _ 8 时，Mg2+ : Fe3+ _ 。“母液”中除了含有 Na+、CO3外，还含有_离子。（3）有人从“绿色化学”角度设想将“母液”沿流程中虚线进行循环使用。请你 分析在实际工业生产中是否可行： _（填“可行”或“不可行”），并说明理由：_ 解析 由溶度积表知，MgCO3的 Ksp最大，在溶液中溶解的最多，其他物质与MgCO3相差的数量级较大，在溶液里可以忽略。（1）主要是 MgCO3与 NaOH 的反 应生成 Ksp更小的沉淀 Mg(OH)2； pH = 8，OH = 106mol LJ 贝 U Ksp=Mg2+OH2= Mg2+X1012= 5.6

26、1X1012,得Mg2+ = 5.61 mol L1; Ksp= Fe3+OH3= Fe31X1018= 2.64X1039，得Fe31 = 2.64X1021mol L1，所以 Mg21 ：iKsr_Qi。13、Mn2+_、ixio_514102X104mol L1_2x1010mol L1,所以 pH_ Ig x 1010_ 10+2 |g拴热过進Fe3+ = 5.61 : 2.64X1021= 2.125X1021。(2) “母液”与 COi不形成沉 淀的只有Cl、SO等。221答案(1)MgCO3(s) + 2OH (aq)=Mg(OH)2(s) + CO3(aq) 2.125X10(

27、2)Cl(3) 不可行 若将“母液”循环使用，则溶液中Cl和SO4增大，最后所得产物N82CO3混有杂质高考研究试题分析(2013 课标全国卷I, 11)已知 Ksp(AgCl) = 1.56X1010，Ksp(AgBr) = 7.7X1013,Ksp(Ag2CrO4) = 9.0X1012。某溶液中含有 CI、Br和 CrO2，浓度均为 0.010 mol J 向该溶液中逐滴加入 0.010 mol L1的 AgNO3溶液时，三种阴离子产生沉淀的先后顺序为()A.C、B、CrOC.B、C、CrO：D.B、CrO：、C解题思路：.我的答案：.考查意图：本题主要考查难溶电解质的沉淀溶解平衡原理的

28、知识。沉淀的生成、 溶解平衡与化合物的分离、提纯、制备以及生产生活等有关。溶度积常数的概念 使化合物的难溶、易溶、可溶等定性概念上升到定量层次。考查考生运用知识的 能力及计算推理的能力，不仅要求掌握 Ksp的表达式，而且要运用 Ksp作出正确 判断，有一定的难度。本题抽样统计难度系数为 0.46,区分度为 0.44。10解题思路：要产生 AgCl 沉淀，c(Ag+) 仁56；0 mol L1= 1.56X108mol L1；13+7 7X101111要产生 AgBr 沉淀，c(Ag+)001 mol L= 7.7X10mol L;要产生 Ag2CrO4,需 c (Ag ) c(CrO2)Ksp

29、(Ag2CrO4)= 9.0X10，即 c(Ag+) 严爲广mol L-1=3.0X10-5moIL-1显然沉淀的顺序为 Br、C、CrO4正确答案：C若能提升B、真题演练1.(2017 课标全国 IH , 13)在湿法炼锌的电解循环溶液中，较高浓度的 c会腐蚀 阳极板而增大电解能耗。可向溶液中同时加入 Cu 和 CuSO4，生成 CuCl 沉淀从 而除去 C。根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图， 下列说法错误的是()mol - LA. Ksp(CuCI)的数量级为 10B. 除 C反应为 Cu + Cu2+ 2C=2CuCIC 加入 Cu 越多，Cu+浓度越高，除 C效果越好D.2Cu*=

30、 Cu2+ Cu 平衡常数很大，反应趋于完全解析 A 项，根据 CuCI(s)Cu+(aq)+ C(aq)可知 Ksp(CuCI) = c(Cu+) c(CI一)，从 Cu+图像中任取一点代入计算可得 Ksp(CuCI)107，正确；B 项，由题干 中“可向溶液中同时加入 Cu 和 CuSO4,生成 CuCI 沉淀从而除去 C”可知 Cu、Cu2+与 C可以发生反应生成 CuCI 沉淀，正确；C 项，Cu(s)+ Cu2+(aq)2Cu+(aq)，固体对平衡无影响，故增加固体 Cu 的物质的量，平衡不移动，Cu+的浓度不变，错误；D 项，2Cu,aq)Cu(s) + Cu(aq)，反应的平衡常

31、数 K =2+)；2(C*u+)，从图中两条曲线上任取横坐标相同的c(Cu2+)、c(Cu+)两点即交点c(Cu2+)= c(Cu+)= 106mol L一1代入计算可得 K106，反应平衡常数较大，反应 趋于完全，正确。答案 C2.(1)2015 课标全国I, 28(2)浓缩液中主要含有、C等离子，取一定量的浓c (I )缩液，向其中滴加 AgN03溶液，当 AgCI 开始沉淀时，溶液中为c ( Cl)，已知 Ksp(AgCl) = 1.8X1010，Ksp(AgI) = 8.5X1017。2016 课标全国I, 27(3)元素铬(Cr)在溶液中主要以 Cr3+(蓝紫色)、Cr(OH)4(绿

32、色)、CtO7(橙红色)、CrO2(黄色)等形式存在，Cr(OH)3为难溶于水的灰蓝色 固体，回答下列问题：在化学分析中采用 K2CrO4为指示剂，以 AgNO3标准溶液滴定溶液中 Cl，利用 Ag+与CrO2生成砖红色沉淀， 指示到达滴定终点。当溶液中 Cl恰好完全沉淀(浓 度等于 1.0X105mol L1)时，溶液中 c(Ag+)为_ mol L1,此时溶液中c(CrO4)等于_ mol L1(已知 Ag2CrO4、AgCl 的 Ksp分别为 2.0X1012和2.0X1010)o解析(1)Agl 的溶度积小于 AgCl，当滴加 AgNO3溶液时，AgI 沉淀先生成，AgClKsp(Ag

33、l)开始沉淀时，AgI已经沉淀完全，则c(Cl)二心;AgCl)=Mp(AgC)二 c (Ag +)4.7X107o根据 Ksp(AgCl) = c(Ag+) c(Cl) = 2.0X1010，可计算出当溶液中 Cl恰好完全 沉淀(即浓度等于 1.0X105mol L1)时，溶液中 c(Ag+)= 2.0X105mol LJ 然 后再根据Ksp(Ag2CrO4)= c2(Ag+) c(CrO4) = 2.0X1012，又可计算出此时溶液中31)=5X103mol L1o答案(1)4.7X107(2)2.0X1055X103即时巩固一、选择题1.下列说法中正确的是()A. 饱和石灰水中加入一定量

34、生石灰，溶液温度明显升高，pH 增大B. AgCl 悬浊液中存在平衡：AgCI(s厂Ag+(aq)+ Cl(aq)，往其中加入少量NaCl 粉末，平衡向左移动，溶液中离子的总浓度减小24C. AgCI 悬浊液中加入 KI 溶液， 白色沉淀变成黄色， 证明此条件下 Ksp(AgCI) Ksp(Agl)D. 硬水中含有较多的 Ca2+ Mg2+ HCO3、S&，加热煮沸可以完全除去其中的 Ca2+ Mg2+解析 饱和石灰水中加入一定量生石灰， 溶液温度明显升高，但 Ca(OH)2的溶解 度降低，溶液中OH减小，溶液的 pH 减小，A 错；AgCI 悬浊液中加入少量 NaCI 粉末，平衡向左

35、移动，但离子的总浓度增大，B 错；由沉淀的转化规律可得，Ksp(AgCI) Ksp(Agl)，C 对；加热煮沸硬水，只能软化具有暂时硬度的硬水，D 错。答案 C2现将足量的 AgCI 分别放入下列物质中，AgCI 的溶解度由大到小的顺序是()130 mL 0.03 mol L_AgNO3溶液230 mL 0.02 mol L_1CaCb 溶液330 mL 0.03 mol L_1HI 溶液430 mL 蒸馏水A. B.C. D.沁解析 溶液中 CI_或 Ag+浓度越大，AgCI 在该溶液中的溶解度越小，另外 Ksp(AgI)vKsp(AgCI)，故在 HI 溶液里 HI 会促进 AgCI 的溶

36、解，B 符合题意。答案 B3.工业上向锅炉里注入 N82CO3溶液浸泡，将水垢中的 CaSC4转化为 CaCO3，而 后用盐酸去除。下列叙述不正确的是()A. 温度升高，Na2CO3溶液的 Kw和OH_均会增大B. 沉淀转化的离子方程式为 CO2_(aq)+ CaSQ(s)CaCQ(s)+ SO2_(aq)C. 盐酸溶液中，CaCO3的溶解性大于 CaSO4D. Na2CO3溶液遇 CO2后，阴离子浓度均减小解析 温度升高，Kw增大，温度升高促进碳酸钠溶液水解，OH_增大，A 选项 正确；加入碳酸钠溶液，把硫酸钙转化为碳酸钙：CO3_(aq) +CaSO4(s) LCaCO3(s)+ So (

37、aq), B 选项正确；因为碳酸钙与盐酸反应，而硫酸钙不与盐酸反应，所以在盐酸溶液中碳酸钙的溶解性大于硫酸钙， C 选项正 确；根据 CO3+ CO2+ H2O=2HCO3知，HCO3浓度增大，D 选项错误。答案 D4.某些盐能溶解沉淀，利用下表三种试剂进行实验，相关分析不正确的是()编号分散质Mg(OH)2HClNH4CI备注悬浊液1 mol 11 mol 1A. 向中加入酚酞溶液显红色，说明物质的“不溶性”是相对的B. 分别向少量 Mg(OH)2沉淀中加入适量等体积的、，沉淀均能快速彻底溶 解+t2+C. 混合后发生反应： Mg(OH)2(s)+ 2NH4(aq)Mg2(aq) + 2NH

38、3H2O(l)D. 向中加入，OH减小，Mg(OH)2溶解平衡正向移动解析 使酚酞显红色的溶液呈碱性，说明 Mg(OH)2在水中有一定的溶解，溶解 后的Mg(OH)2电离使溶液呈碱性，A 正确；Mg(OH)2与 NH4CI 溶液反应速率较 小，沉淀不能快速彻底溶解，B 错误；NH：结合 Mg(OH)2悬浊液中的 OH，促 进 Mg(OH)2的沉淀溶解平衡正向移动，促使 Mg(OH)2沉淀溶解，C 正确；盐酸 能够与 Mg(OH)2发生中和反应，促使 Mg(OH)2的沉淀溶解平衡正向移动，D 正 确。答案 B_5.已知 AgCl 的溶解平衡：AgCl(s)Ag,aq)+Cl (aq)，下列说法不

39、正确的是()A. 除去溶液中 Ag+加盐酸盐比硫酸盐好B. 加入 H2O，溶解平衡不移动C. 用 NaCl 溶液代替蒸馏水洗涤 AgCl，可以减少沉淀损失D. 反应 2AgCl(s) + Na2S(aq)Ag2S(s)+ 2NaCl(aq)说明溶解度：AgClAg2S解析 AgCl 难溶于水、Ag2SO4微溶于水，因此除去溶液中的 Ag+加盐酸盐比加 硫酸盐好，A 项正确；加水稀释，Ag+和 C浓度均减小，平衡正向移动，B 项 错误；NaCI溶液中 C的浓度较大，洗涤沉淀时可以减少氯化银的溶解损失，项正确。AgCI 能够生成硫化银沉淀，说明硫化银更难溶，D 项正确。答案 B6.已知 Fe2+结

40、合 L 的能力大于结合 0H的能力，而 A 产则正好相反，b 的氧化 性比 S 强。在 Fe2(SO4)3和 AICI3的混合溶液中，先加入过量的 KI 溶液，再加入 足量的 N&S 溶液，所得沉淀是()A.FeS、AI(OH)3和 SB.Fe(OH)3和 AI(OH)3C.Fe2S3和 AI(OH)3D.AI2S3、FeS 和 S解析 加入过量的 KI 溶液后，Fe和发生氧化还原反应生成 Fe2+和 12。接着 生成的 12把 Na2S 氧化：|2+ S2=SJ+2，同时 Fe2*+ S2=FeS，还发生 相互促进的水解反应：2AI3+ 3S2_+ 6H2O=2AI(OH)3J+ 3

41、H2ST，所以最终 的沉淀是 FeS、AI(OH)3和So答案 A7.25C时，PbCb 固体在不同浓度盐酸中的溶解度曲线如图。在制备PbCb 的实验中，洗涤 PbCl2固体最好选用()A. 蒸馏水B. 1.00 mol L：1盐酸C. 5.00 mol L：1盐酸D. 10.00 mol L:1盐酸解析 观察题图知，PbCl2固体在浓度为 1.00 mol L_1的盐酸中溶解度最小，为 了减少PbCl2固体的溶解，应选择 1 mol L一1盐酸来洗涤 PbCl2固体。答案 Bjt,8.已知 25C时 BaSO4饱和溶液中存在 BaSO4(s厂Ba2+(aq) + SO(aq), Ksp=1.

42、102 5X10_10，下列有关 BaSO4的溶度积和溶解平衡的叙述正确的是()A.25C时，向S02_ = 1.05X10_5mol L_1的 BaSd 溶液中，加入 BaSd 固体, SO 亍增大B. 向该饱和溶液中加入 Ba(NO3)2固体，则 BaSO4的溶度积常数增大C. 向该饱和溶液中加入 N&SO4固体，则该溶液中Ba2+ SO：D. 向该饱和溶液中加入 BaCl2固体，则该溶液中SOT减小解析 BaSO4的溶度积等于Ba2+和SO：的乘积，故饱和溶液中 SO2 =1.05X10-5mol L“，再加入 BaSO4固体不溶解，SO4-不变，A 项错误；溶度积常数只与温度有

43、关， B 项错误； 加入 Na2SO4固体， BaSO4的溶解平衡向左移动， Ba2+减小，应为SO4Ba2l C 项错误；加入 BaCb 固体，BaSO4的溶解平 衡向左移动，SO2_减小。答案 DB.b 点溶液蒸发部分水后恢复至室温可移动到c 点C.向 a 点溶液中加入等物质的量的 AgNO3、KSCN 固体后，可能使 a 点移动到 c占八、D.欲使溶液由 c 点移到 d 点，可滴入少量 KSCN 浓溶液解析 由 c 点可知 Ksp(AgSCN) = 1.0X1012, A 项不符合题意。b、c 点的Ag+ 相等，由于 b 点Ag+SCNvKsp(AgSCN)，b 点表示 AgSCN 的不

44、饱和溶液， 当蒸发部分水时Ag、SCN均增大，B 项符合题意。a 点为 AgSCN 的不饱和 溶液，加入等物质的量的 AgNO3、KSCN 固体时，Ag+ SCN同时增大，a 点可能移动到 c 点，C 项不符合题意。向 c 点溶液中滴入 KSCN 浓溶液时生成 AgSCN沉淀，Ag+减小，可使 c 点移到 d 点，D 项不符合题意。9.298 K 时,A.298 K 时,(答案 B10.工业上常用还原沉淀法处理含铬废水(Cr2O7和 CrO4)，其流程为CrO转化Cr202!原 C 产沉淀 CrQH）3J（黄色）（橙色）（绿色）已知：步骤生成的 Cr（0H）3在溶液中存在以下沉淀溶解平衡:3+

45、Cr(0H)3(s)Cr3(aq)+ 30H (aq)Ksp=Cr3+ OH3= 1032下列有关说法不正确的是()A.步骤中当 v正(CrO2) = 2v逆(Cr2O?)时，说明反应：2CrO4+ 2HC2O7+ H2O 达到平衡状态B. 若向 K2C2O7溶液中加 NaOH 浓溶液，溶液可由橙色变黄色C. 步骤中，若要还原 1 mol Cr2O2,需要 12 mol （NH4）2Fe（SCh）2D. 步骤中，当将溶液的 pH 调节至 5 时，可认为废水中的铬元素已基本除尽当 溶液中Cr3+ Ksp(CuS)Ksp(HgS), A 项错误。b 点、a 点对应的Hg2+相等，但 b 点对应的S

46、2大于 a 点对应的S2，故 b点 Hg2+ S2-大于 Ksp(HgS),是过饱和溶液，B 项错误。b 点在 CuS 的沉淀溶解平 衡曲线上，pM pS,说明Cu2+vS2，C 项正确。c 点在 PbS 和 CuS 沉淀溶解平衡曲线之间，有 Ksp(CuS)vM2+S2-vKsp(PbS)，故 c 点表示 CuS 的过饱 和溶液，表示 PbS 的不饱和溶液，D 项错误。答案 C12. 某溶液中含 S04_、C02_的浓度均为 0.01 mol 。已知 Ksp(CaC03)= 4.8X10一9, Ksp(CaSO) = 2.4X10-5,离子浓度小于或等于 1x105mol L1时认为沉淀完

47、全，下列叙述不正确的是()A. 向该溶液中逐滴滴加 CaCl2溶液，形成沉淀的先后顺序为 CO亍、SOTB. 混合溶液中 SO4一完全沉淀时，SO2 ： CO2 = 5X103: 1C. CaSC4(s)+ CO3-(aq)CaCO3(s)+ S&_(aq),其平衡常数 K = 5X103D. 向 CaCO3悬浊液中加入饱和 Na2SO4溶液，CaCQ 不能转化为 CaSC4解析 CO2_沉淀时的Ca2+ = 4.8X10-7mol L-1, SO沉淀时的Ca2+ = 2.4X103mol L-J故 CO 亍先形成沉淀，A 项不符合题意。SO4完全沉淀时，Ca2+=2.4 mol L-

48、1,溶液中COi- = 2X10-9mol L-1,则SO： ： CO2- = 5X103: 1,2-B 项不符合题意。结合 B 项，K =需計二 5X103, C 项不符合题意。由两种盐的 Ksp大小可知，CaCO3能转化为 CaSO4, D 项符合题意。答案 D二、填空题13. 已知：25C时，Ksp(BaSO4) = 1X10-10, Ksp(BaCO3)= 1X10-9。(1)_医学上进行消化系统的 X 射线透视时，常使用 BaSO4作内服造影剂。胃酸酸 性很强(pH 约为 1),但服用大量 BaSO4仍然是安全的，BaSQ 不溶于酸的原因是 (用溶解平衡原理解释)_ 万一误服了少量

49、BaCO3，应尽快用大量 0.5 mol L-1Na2SO4溶液给患者洗胃，如 果忽略洗胃过程中 N&SO4溶液浓度的变化，残留在胃液中的 Ba2+浓度仅为_ mol L。长期使用的锅炉需要定期除水垢，否则会降低燃料的利用率。水垢中含有的CaSO4，可先用 NaCQ 溶液处理，使之转化为疏松、易溶于酸的 CaCOs，而后 用酸除去。1_CaSO4转化为CaCOs的离子方程式为 _2_请分析 CaSd转化为 CaCOs的原理： _解析(1)BaSO4(s)Ba2+(aq)+ SO2(aq),由于 Ba2*、SO4均不与 H+反应，无法使平衡移动。Ba2+ =KSPB：4)= 2x1010

50、mol LSSO4答案 对于平衡 BaSO4(s)Ba(aq) + SO2(aq)， H 不能减少 Ba2 +或SO4的浓度，平衡不能向溶解的方向移动2X1010CaSCh(s)+ CO2_(aq)=CaCQ(s) + SO4(aq)CaSO4存在沉淀溶解平衡，加入 Na2CO3溶液后，CO3一与 Ca2+结合生成 CaCOs沉淀，Ca2+浓度减小，使 CaSO4的沉淀溶解平衡向溶解方向移动14. 已知：I2+ 2S2O3=S4Oi+ 2I相关物质的溶度积常数见下表：物质Cu(OH)iFe(OH)3CuClCuIKspi.ix10202.6X10391.7X1071.3X1012(1)某酸性

51、CuCli溶液中含有少量的 FeCb，为得到纯净的 CuCliiHiO 晶体，加入_ 调至 pH = 4,使溶液中的 Fe3+转化为 Fe(OH)3沉淀，此时溶液中的Fe3+二_ 过滤后，将所得滤液低温蒸发、浓缩结晶，可得到 CuCli2HiO晶体。在空气中直接加热 CuCli2HiO 晶体得不到纯的无水 CuCli，原因是 (用化学方程式表示)。由 CuCli2HiO 晶体得到纯的无水 CuCli的合理方法是 某学习小组用“间接碘量法”测定含有 CuCl22H2O 晶体的试样(不含能与 发生反应的氧化性杂质)的纯度，过程如下： 取 0.36 g 试样溶于水， 加入过量 KI 固体， 充分反应

52、， 生成白色沉淀。 用 0.1000 mol L：1Na2S2O3标准溶液滴定， 到 达滴定终点时， 消耗 Na2S2O3标准溶液 20.00 mL。1_ 可选用作滴定指示剂，滴定终点的现象是O2_ CuCl2溶液与 KI 反应的离子方程式为 _3该试样中 CuCl22H2O 的质量分数为解析(1)考虑到不引入新的杂质，调节至溶液 pH 为 4,使 Fe3+沉淀的试剂可以是 Cu(OH)2、Cu2(OH)2CO3、CuO 等。pH = 4 时，OH:=悭=10：10mol L:1,H 39此时溶液中Fe3 = K：3=(10T0、3mol L1= 2.6X109mol L1oOH ( iu)C

53、uCl22H2O 在空气中加热会发生水解反应: 2CuCl22H2O=A=Cu(OH)2CuCl2+2HCl + 2H2O 或 CuCl22H2O=CuO +2HCl + H2O，要得到无水 CuCl2，应将 CuCl22H2O 晶体在干燥的 HCI 气流中加 热脱水以抑制其水解。(3)依题给信息，用“间接碘量法”测定 CuCl22H2O 晶体试样纯度的反应原理是：2Cu2+ 4I：=2CulJ+ 12, 12+ 2S2O 亍=S4Oe:+ 2I:,用 Na2S2O3标准溶液滴定生成的 I2,指示剂选择淀粉溶液， 终点时溶液蓝色退去， 且半分钟内不恢复原色 由 2Cu2+I22S2O3：得 CuCl22H2O 试样的纯度为0.100 0 mol L:20.00X10：3LX 171 g mol：10.36 g答案 (1)Cu(OH)2或 Cu2(OH)2CO32.6X10：9mol L(2) 2CuCl22H2O=A=Cu(OH)2CuCb + 2HCl + 2 出 0主要产物写成 Cu(OH)2、Cu(OH)Cl、CuO 均可在