有机第3章(湖南大学版)

1、对映异构2第一部分 立体化学12第二部分 现代物理分析方法3手性和对映异构 (难点)123含一个手性碳原子化合物的对映异构(重点)不含手性碳化合物的对映异构(难点)45手性合成含两个手性碳原子化合物的对映异构4 非手性实物与其镜像能完全重合的特性一、手性和对映异构(难点)1. 手性(Chirality)生命的左和右5 手性(Chirality)实物与其镜像不能完全重合的特性67生活中的手性现象82. 手性分子(S)-(+)-乳酸乳酸(R)-(-)-乳酸乳酸CCOOHHHOCH3CCOOHH3COHH具有手性特征的分子9 手性碳原子连有四个不同原子或基团的碳原子连有四个不同原子或基团的碳原子C1

2、) 对映异构体的定义：互为实体和镜像又不能 完全重合的分子2) 对映异构体产生的必要条件手性碳原子C3.手性碳原子和对映异构体*10L. Pasteur(1848)3)对映异构体的物理性质旋光性对映异对映异构体构体熔点熔点(oC)D密度密度(g/cm3)溶解度溶解度20oC(g/100mLH2O)右旋(+)168-170+12o1.7598139.0左旋(-)168-170-12o1.7598139.0酒石酸盐酒石酸盐11CCOOHHHOCH3D20 mp()=53CCOOHH3COHHD20 mp()=53（左旋）（左旋）（右旋）（右旋）外消旋体：对应异构体的等量混合物外消旋体：对应异构体的

3、等量混合物(无旋光性无旋光性)12 含有一个手性碳原子的化合物必定是手性分子， 有一对对映异构体二、含一个手性碳原子化合物的对映异构(重点)131. 对映异构体构型表示法Fischer投影式楔形式透视式Fischer投影式Emil Fischer (18521919)德国德国 1902年获奖年获奖“横前 竖后”横线横线纸面上纸面上竖线竖线纸面下纸面下【注意】碳链碳链写在竖线上，写在竖线上，而氧化态高的而氧化态高的基团写在上面基团写在上面代表手性碳原子142. 对映异构体的命名Cahn-Ingold-Prelog R/S法(重点)R.S. Cahn(18991981)C. Ingold(1893

4、1970)V. Prelog(19061998)2) 手性碳原子的四个基团按手性碳原子的四个基团按优优先顺序规则先顺序规则(与取代基优先顺与取代基优先顺序相反序相反)排例排例1)写出化合物的系统命名写出化合物的系统命名153) 把顺序把顺序最小最小的基团置于离观察者最远的位置的基团置于离观察者最远的位置顺时针为构型逆时针为S构型12341234C1432C4312C123C31216CCH3BrHCH3CH2CCH3BrHCH3CH2例：命名下例化合物解答：134(S)-2-溴丁烷溴丁烷CBrHCH3CH3CH21342217三、 含两个手性碳原子化合物的对映异构(重点)例：用R/S法命名下例

5、化合物解答：1.含两个手性碳原子化合物的对映异构体命名 C2：S构型解答：C3：R构型(2S,3R)-3-溴-2-丁醇18紫杉醇是一种全新的光紫杉醇是一种全新的光谱抗癌药，副作用小，谱抗癌药，副作用小，国际医疗界认为紫杉醇国际医疗界认为紫杉醇是近是近10年来发现的最有年来发现的最有希望的抗癌药物。希望的抗癌药物。C47H51NO14 Taxol一般说来，含有n个不同的手性碳原子，理论上有（2n）个异构体。11个手性碳个手性碳2112048个对映异构个对映异构1912342. 含有两个不同手性碳原子的化合物HClHOHCH3CH3OHHHClCH3CH3HHOHClCH3CH3HClHOHCH3

6、CH3(2R,3S)(2S,3R)(2S,3S)(2R,3R)对映异构体：1和2 3和4非对映异构体：1和3、4 ； 2和3、4(镜像不重合)(非镜像不重合)20 含两个不相同的手性碳原子化合物的立体异构关系，含两个不相同的手性碳原子化合物的立体异构关系， 可用图表表示可用图表表示对映异构体对映异构体非对映异构体非对映异构体非对映异构体(R,S)(R,R)(S,S)(S,R)2112343. 含有两个相同手性碳原子的化合物对映异构体：3和4非对映异构体：1和3 1和4(镜像不重合)(非镜像不重合)内消旋体(meso)：1或2 (纯物质，无旋光)相同化合物：1、2外消旋体：3和4等量混合 (无旋

7、光)(2R,3S)(2S,3R)(2R,3R)(2S,3S)差向异构体HOHHOHCOOHCOOHOHHHHOCOOHCOOHHOHHOHCOOHCOOHHHOHHOCOOHCOOH22对象旋光性其它物理性质化学性质状态对映异构体对映异构体 旋光旋光相同相同相同相同纯物质纯物质非对映体非对映体不定不定不同不同相似相似纯物质纯物质外消旋体外消旋体无旋光无旋光与对映体不同与对映体不同与对映体相与对映体相似似混合物混合物内消旋体内消旋体无旋光无旋光与对映体不同与对映体不同与对映体相与对映体相似似纯物质纯物质异构体熔点(oC)D溶解度20oC(g/100mLH2O)(+)-酒石酸酒石酸168-170+

8、12o139.0(-)-酒石酸酒石酸168-170-12o139.0()-酒石酸酒石酸20620.6meso-酒石酸酒石酸140125234. 环状化合物的对映异构含两个相同取代基的二取代环己烷有如下七种构型：含两个相同取代基的二取代环己烷有如下七种构型：(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)构型构型(1)(3)(5) (6) (7)都有对称面，无对映异构体。都有对称面，无对映异构体。构型构型(2)(4)没有对称面和对称中心，有对映异构体。没有对称面和对称中心，有对映异构体。对映异构体必要充分条件: :没有对称面,又没有对称中心24四、不含手性碳化合物的对映异构1. 丙二烯型化合物CCCH

9、H3CCH3HCCCHHCH3H无对称面和对称中心无对称面和对称中心有对称面有对称面252. 联苯型化合物COOHNO2NO2HOOCO2NHOOCCOOHNO226异构现象构造异构立体异构碳链异构(官能团)位置异构官能团异构互变异构构型异构构象异构(原原子子联联结结方方式式不不同同)(原原子子空空间间排排列列不不同同)CH3CH2CH2CH3,CH3CHCH3CH3CH3CH2CH2OH, CH3CHCH3OHCH3CH2OH,CH3OCH3CH3C-CH3O H和CH3C=CH2OH烯烯醇醇式式酮酮式式H3CCH=CHCH3H和H3CCH=CHHCH3CH3CH3CH3CH3和顺反异构对映

10、异构(相同相同分子式分子式)27五、手性合成1.天然产物提取NNOHOMe奎宁奎宁( (疟疾疟疾) )金鸡纳树金鸡纳树(cinchona tree)树皮树皮 28青蒿素(疟疾) OOOOOHH青蒿叶29紫杉醇紫杉醇国家一级保护植物国家一级保护植物红豆杉红豆杉 302. 手性拆分5050手性拆分手性拆分31 机械拆分机械拆分32 化学拆分化学拆分333. 手性合成98% ee手性试剂或手性催化剂直接合成出具有旋光性的物质的方法，叫做手性合成或不对称合成(asymmetry synthesis) (S)-萘普生萘普生BINAP34 Sharpless环氧化K. Barry Sharpless(19

11、41-?)美国美国 2001年获奖年获奖(Scripps 研究院研究院)DET二乙基酒石酸盐35紫外光谱(UV/Vis)123红外光谱(IR)质谱(MS)4核磁共振氢谱(1HNMR) (重点和难点)3637区区 域域波波 长长原子或分子的跃迁原子或分子的跃迁射线射线10-30.1nm核跃迁核跃迁X射线射线0.110nm内层电子跃迁内层电子跃迁远紫外远紫外10200nm中层电子跃迁中层电子跃迁紫外紫外200400nm外层（价）电子跃迁外层（价）电子跃迁可见可见400800nm红外红外0.850m 分子转动和振动分子转动和振动 远红外远红外501000m微波微波0.1100cm无线电波无线电波11

12、00m核磁共振核磁共振电磁波谱38波谱分子吸收电磁波的能量后，从较低能级跃迁到较高能分子吸收电磁波的能量后，从较低能级跃迁到较高能级，便产生波吸收谱。级，便产生波吸收谱。 激发电子运动电子运动UV/Vis原子核间的相对振动原子核间的相对振动IR原子核自旋运动原子核自旋运动 NMR 不同的分子，跃迁的能级差不同，则吸收的光的波长不不同的分子，跃迁的能级差不同，则吸收的光的波长不 同，就产生不同的波谱。同，就产生不同的波谱。39一、 紫外光谱401. 紫外光谱 给出共轭双键的信息紫外区：200400nm横坐标：波长max(nm)吸收光波的能量大小吸收光波的能量大小纵坐标：摩尔消光系数取决于跃迁几率

13、的大小取决于跃迁几率的大小412. UV常用术语生色基生色基：能在某一段光波内产生吸收的基团，称为这：能在某一段光波内产生吸收的基团，称为这 一段波长的生色团或生色基。一段波长的生色团或生色基。 （ C=C、CC、C=O、COOH、COOR、 COR、CONH2、NO2、N=N） 助色基助色基： 当具有非键电子的原子或基团连在双键或当具有非键电子的原子或基团连在双键或 共轭体系上时，会形成非键电子与共轭体系上时，会形成非键电子与 电子的电子的 共轭共轭(p- 共轭共轭)，从而使电子的活动范围增，从而使电子的活动范围增 大，吸收向长波方向位移，颜色加深，这大，吸收向长波方向位移，颜色加深，这 种

14、效应种效应称为助色效应。能产生助色效应的称为助色效应。能产生助色效应的 原子或原子团称为助色基原子或原子团称为助色基。（。（OH、Cl）42红移现象：红移现象：由于取代基或溶剂的影响使最大吸收峰由于取代基或溶剂的影响使最大吸收峰 向长波方向移动的现象称为红移现象。向长波方向移动的现象称为红移现象。蓝移现象：蓝移现象：由于取代基或溶剂的影响使最大吸收峰由于取代基或溶剂的影响使最大吸收峰 向短波方向移动的现象称为蓝移现象。向短波方向移动的现象称为蓝移现象。433. 共轭结构对紫外光谱的影响非共轭共轭44共轭结构对乙烯紫外光谱的影响结论：增加共轭体系同时使max和增加！45四苯基卟啉463. Lam

15、bertBeer定律 定量方法A = ebcA = log(I0/I)吸光度c = 样品浓度样品浓度(mol/L)b = 样品池长度样品池长度(dm)e = 摩尔消光系数摩尔消光系数J H Lambert(17281777)德国数学家德国数学家Wilhelm Beer (17971850)德国人德国人47紫外光谱结构图1.稳压电源 2.钨丝灯 3.入射狭缝 4、7.反射镜 5、8.透射镜6.棱镜9.波长读数盘 10.出射狭缝 11.吸收池 12.硒光电池 13.检流计484. 应用 推断有无生色基及有无共轭结构推断有无生色基及有无共轭结构 定量分析的应用反应速度的测定定量分析的应用反应速度的测

16、定 朗伯朗伯-比尔定律比尔定律 医药研究医药研究 抗癌药物对抗癌药物对 DNA 变性影响的研究变性影响的研究 人血清与癌细胞关系的研究人血清与癌细胞关系的研究49二、红外光谱1.红外光谱官能团信息50红外光谱图(4000 400 cm-1)横坐标：波数(cm-1)纵坐标：透射百分率T%波数官能团区（官能团区（4000 1400 cm-1)指纹区（指纹区（1400 600 cm-1)512. Hook定律 =12ck (m1 + m2)m1m21/2u振动频率k化学键力常数m1 和 m2原子质量Robert Hooke (16351703)英国英国c=光速52光源光源显示器显示器绘图仪绘图仪样品

17、室样品室干涉仪干涉仪检测器检测器计算机计算机干涉图干涉图光谱图光谱图FTS显示器显示器绘图仪绘图仪傅里叶变换红外光谱仪结构图傅里叶变换红外光谱仪结构图53543. 影响红外光谱的结构因素1) 分子的振动方式伸缩振动伸缩振动弯曲振动弯曲振动552） 影响红外光谱的结构因素键力常数和原子质量化学键力常数受电子效应与共轭效应、氢键、空间效应影响化学键力常数受电子效应与共轭效应、氢键、空间效应影响 键力常数越大，红外振动频率越大 原子质量越小，红外振动频率越大56a) 电子效应 吸电子基团（吸电子基团（-I效应）使邻近基团吸收波数升高效应）使邻近基团吸收波数升高 给电子基团（给电子基团（I效应）使波数

18、降低效应）使波数降低 CH3-CO-CH3 CH2Cl-CO-CH3 CI-CO-CH3 Cl-COCl F-CO-F C=O 1715 1724 1806 1828 192857 基团与吸电子基团共轭（受到基团与吸电子基团共轭（受到-C效应）效应）, 吸收频率降低；吸收频率降低； 与给电子基团共轭（受到与给电子基团共轭（受到+C效应）效应）, 基团吸收频率升高基团吸收频率升高 共轭的结果总是使吸收强度增加共轭的结果总是使吸收强度增加 化合物化合物 CH3-CO-CH3 CH3-CH=CH-CO-CH3 Ph-CO-Ph C=O ( cm-1) 1715 1677 166558b) 氢键氢键的

19、形成，往往使伸缩振动频率移向低波数，氢键的形成，往往使伸缩振动频率移向低波数， 吸收强度增强，并变宽吸收强度增强，并变宽5960c) 空间效应C=O(cm1) 1663 1686 1693 CCH3OCCH3OCCH3OCH3CH3H3CCH3 分子结构中存在空间阻碍，共轭受到限制，分子结构中存在空间阻碍，共轭受到限制， 基团吸收接近正常值基团吸收接近正常值61重要IR振动吸收频率62 未知物化学结构的测定未知物化学结构的测定 红外定量分析红外定量分析 红外光谱在其他方面的应用：红外光谱在其他方面的应用： 宝石的鉴定（对塑料，环氧树脂和硅基聚合物等高分子宝石的鉴定（对塑料，环氧树脂和硅基聚合物

20、等高分子浸染或填充的宝石材料有浸染或填充的宝石材料有 独到之处）；独到之处）； 红外光谱和拉曼光谱技术一广泛用于鉴别高聚物用于定红外光谱和拉曼光谱技术一广泛用于鉴别高聚物用于定量分析化学成分，并用来确定构型，构象，支链，端基及量分析化学成分，并用来确定构型，构象，支链，端基及结晶度。结晶度。4. 红外光谱的应用红外光谱的应用63三、核磁共振氢谱(重点)1.核磁共振氢谱C-H信息无外加磁场外加磁场原子核的自旋态受外加磁场的影响原子核的自旋态受外加磁场的影响原子序数为奇数的原子核自旋才有磁矩原子序数为奇数的原子核自旋才有磁矩1H，13C ， 31P、19F64自旋态自旋态吸收E释放ENuclear

21、 magnetic resonance(NMR)65E M Purcell （1912-1997） 美国美国 1952年年获物理奖获物理奖确定分子的C-H骨架及所处化学环境Felix Bloch (1905-1983)美国美国 1952年年获物理奖获物理奖66H诱H0H扫无无屏屏蔽蔽有有屏屏蔽蔽低低场场高高场场外加磁场外加磁场原子核原子核电子电子2.化学位移屏蔽作用屏蔽作用H0H诱诱67 其物理意义在于不同的质子将出现在不同的位置。如其物理意义在于不同的质子将出现在不同的位置。如H0iCH3CH2-OHCH3CH2OH这种位移，被称为化学位移，用这种位移，被称为化学位移，用 表示。表示。 称为

22、屏蔽常数称为屏蔽常数. 其大小与核外的电子云密度有关。其大小与核外的电子云密度有关。 68TMS 化学位移值定为化学位移值定为0 )ppm(106TMS 仪仪样样SiCH3H3CH3CH3C注意注意: 1H NMR中中, 常用常用(CH3)4Si作标样作标样, 规定其规定其 = 0;A.1H NMR中中, 一般的有机化合物的化学位移约在一般的有机化合物的化学位移约在10ppm的范围的范围内。内。69横坐标：化学位移(ppm)核磁共振氢谱1HNRM70不同类型质子的化学位移不同类型质子的化学位移71常见有机化合物位移常见有机化合物位移721) 诱导效应化合物化合物CH3X CH3F CH3OH

23、CH3Cl CH3Br CH3I 电负性电负性 (X) 4.0(F) 3.5(O) 3.1(Cl) 2.8(Br) 2.5(I) (ppm) 4.26 3.40 3.05 2.68 2.16 3. 影响化学位移的因素 值随邻近原子电负性增加而增加低场 值大高场 值小732) 共轭效应 基团通过基团通过 - 和和P- 共轭作用使较远的碳上的质子受到影响共轭作用使较远的碳上的质子受到影响 CCCCO COCH3CCC OCH3O4.854.557.256.385.826.20HHHHHHHHHHAB5.25743) 各向异向性电子云不呈球形对称引起电负性：电负性： Csp Csp2 Csp3实测化

24、学位移实测化学位移: 23 4.56.0 0.91.5 推测化学位移推测化学位移: CC-H C=C-H C-C-HPh-H, 68.5=C-H 4.56.0C-H 23754) 氢键 形成氢键后，其化学位移值移向低场形成氢键后，其化学位移值移向低场 形成分子内氢键时，化学位移值移向更低场形成分子内氢键时，化学位移值移向更低场 氧上的氢氧上的氢(OH): 醇类醇类 0.55.5ppm 酚类酚类 4.08.0ppm 羧酸羧酸(二聚体二聚体) 913.0ppm 76 峰的个数氢质子种数4. 核磁共振氢谱的解析 峰的强度不同质子的数目比 峰的裂分与偶合邻近的质子个数771) 峰的个数氢质子种数两种不

25、同氢78两种不同氢积分比1：32) 峰的强度不同质子的数目比793) 峰的裂分与偶合邻近的质子个数峰的裂分个数n+1n邻近质子数邻近质子数峰重数表示峰重数表示：单峰单峰-s、两重、两重峰峰-d、3重峰重峰-t、4重峰重峰-q。多。多于于4重重-m 上图中上图中, CH3变成了二重峰变成了二重峰, CH变成了四重峰，这种现象称为变成了四重峰，这种现象称为峰的裂分峰的裂分。80偶合常数J(Hz)饱和体系相邻氢饱和体系相邻氢J值一般值一般在在016Hz自旋偶合：两种核的自旋之间引起能级分裂的相互干扰自旋偶合：两种核的自旋之间引起能级分裂的相互干扰 偶合常数偶合常数大小不受外界磁场的影响大小不受外界磁

26、场的影响81注意：注意： 化学等价质子没有自旋分裂化学等价质子没有自旋分裂 相互偶合的质子，偶合常数相同相互偶合的质子，偶合常数相同 邻近氢原子指同碳氢或邻位碳上氢邻近氢原子指同碳氢或邻位碳上氢判断化学等价质子方法：用相同判断化学等价质子方法：用相同Z原子取代后得同一结构或原子取代后得同一结构或 对映异构体，为化学等价质子对映异构体，为化学等价质子821HNMR(CDCl3, 300MHz): 2.12 (d, J=7Hz, 1H)83解析解析NMR图谱的一般步骤如下：图谱的一般步骤如下： (1)已知分子式则先算出不饱和度已知分子式则先算出不饱和度(2) 按积分曲线算出各组质子的相对面积比，若

27、分子总的按积分曲线算出各组质子的相对面积比，若分子总的 氢原子个数已知，则可以算出每组峰的氢原子的个数氢原子个数已知，则可以算出每组峰的氢原子的个数(3) 先解析先解析CH3O-、CH3N-、CH3Ph、CH3-C等孤立的甲基等孤立的甲基 讯号，这些甲基均为单峰讯号，这些甲基均为单峰(4)解释低磁场处，解释低磁场处，l0处出现的处出现的-COOH、-CHO及分子内及分子内 氢键的讯号氢键的讯号84(5) 解释芳氢讯号，一般在解释芳氢讯号，一般在78附近，经常是一堆偶合常数较小，附近，经常是一堆偶合常数较小， 图形乱的小峰图形乱的小峰(6)找出图中找出图中及及J，解释各组峰的归属。，解释各组峰的

28、归属。(7) 应用元素分析、质谱、红外、紫外以及应用元素分析、质谱、红外、紫外以及-NMR等结果综合等结果综合 考虑，推定结构考虑，推定结构 (8) 将谱图与推定的结构对照检查，看是否符合。已知物可以将谱图与推定的结构对照检查，看是否符合。已知物可以 对照标准谱图来确定对照标准谱图来确定85例例1：一个未知物，液体，：一个未知物，液体，b.p.=2l8oC，分子式为，分子式为C8H14O4，其，其IR图图谱显示有谱显示有C=O吸收。吸收。NMR谱图如下，试谁断化合物的结构。谱图如下，试谁断化合物的结构。86解解:(1)不饱和度不饱和度=（8(4-2)+14 (1-2)+ 4(2-2)/2+1=

29、 2，其中至，其中至少有一个羰基。少有一个羰基。(2) 无苯环，有三种不同的质子。无苯环，有三种不同的质子。(3)共有共有14个氢原子，每组氢原子个数为，个氢原子，每组氢原子个数为， C组：组：14 =4 B组：组：14 =4 A组：组：14 =643434265.4 215.6515.87(4) A组有组有6个氢，由个氢，由值可知为甲基氢，有两个值可知为甲基氢，有两个CH3。 A组氢分裂为三重峰，其邻近应有两个质子与其偶合。组氢分裂为三重峰，其邻近应有两个质子与其偶合。C组有四个氢，可能为两个组有四个氢，可能为两个CH2。分裂为四重峰，其邻。分裂为四重峰，其邻近应有三个质子与其偶合。所以应有

30、两个近应有三个质子与其偶合。所以应有两个CH3CH2。B组为四个氢，且为单峰，可能是化学环境一样的两个组为四个氢，且为单峰，可能是化学环境一样的两个 -CH2。由其化学位移及分子内含有羰基，初步推定有。由其化学位移及分子内含有羰基，初步推定有 -CO-CH2CH2-CO-。C组有四个氢，化学位移值较大，组有四个氢，化学位移值较大，应是与氧相连，所以有两组应是与氧相连，所以有两组-O-CH2CH388(5) 综合上述分析，该未知物为综合上述分析，该未知物为 CH3CH2O-CO-CH2CH2-CO-O-CH2CH3(6)核对所有数据与谱图，该化合物的结构是正确的。核对所有数据与谱图，该化合物的结

31、构是正确的。（另一种可能是：（另一种可能是：CH3CH2COO-CH2CH2-OCO-CH2CH3,此时，峰型相符，亚甲基位移值不符）此时，峰型相符，亚甲基位移值不符）891H -NMR的应用的应用固体固体 NMR 核磁共振成像核磁共振成像1H-NMR最大的应用是用于有机化合物的结构分析和结构最大的应用是用于有机化合物的结构分析和结构鉴定。鉴定。 除此以外，还广泛用于定量分析、动力学研究、配合物除此以外，还广泛用于定量分析、动力学研究、配合物研究、聚合物研究、反应机理的研究、反应程度的检测等研究、聚合物研究、反应机理的研究、反应程度的检测等方面。方面。90四、质谱1. 质谱 电流电流常规为常规

32、为70 ev70 ev质谱仪示意图91横坐标：质核比m/z纵坐标：峰相对强度基准峰基准峰:图中最强的离子峰的峰高图中最强的离子峰的峰高作为作为100%,而以对它的百分比来而以对它的百分比来表示其他离子峰的强度。表示其他离子峰的强度。922.分子离子峰的辨认在谱图中必须是最高质量的离子在谱图中必须是最高质量的离子必须是奇电子离子必须是奇电子离子在高质量区，能合理产生碎片离子在高质量区，能合理产生碎片离子氮规则：氮规则：含偶数氮含偶数氮(或不含氮或不含氮)时，分子量时，分子量M为偶数为偶数含奇数氮时，分子量含奇数氮时，分子量M为奇数为奇数933.离子分裂的一般规律偶电子规则奇电子离子奇电子离子偶电

33、子离子偶电子离子MMA+BC+D (偶偶电电子子分分子子)(偶偶电电子子离离子子)A+(偶偶电电子子离离子子)E+F (偶偶电电子子分分子子)9495964. 分子式的确定分子式的确定同位素峰相对强度法同位素峰相对强度法一些重同位素与最轻同位素天然丰度相对比值一些重同位素与最轻同位素天然丰度相对比值(Beynon表表)*重重同同位位素素13C2H17O18O15N33S34S37Cl81Br29Si30Si轻轻同同位位素素12C1H16O16O14N32S32S35Cl79Br28Si28Si相相对对丰丰度度 %1.110.015忽略忽略0.04忽略忽略0.200.370.804.432.59

34、8.05.13.4 *以最轻同位素的天然丰度当作100%，求出其它同位素天然丰度的相对百分比。 97(1) 确定确定M峰，它由最轻同位素组成，不含峰，它由最轻同位素组成，不含Cl和和Br时它应是这时它应是这 组同位素峰中丰度最大的峰。（不要把组同位素峰中丰度最大的峰。（不要把M-1,M+1峰错当做峰错当做 M峰！）峰！）(2)把这组峰的数据全部归一化把这组峰的数据全部归一化(即将即将M峰做为峰做为100，求出，求出 M+1、M+2的相对丰度的相对丰度)(3) 检查检查M+2峰：若其丰度峰：若其丰度3%。则说明该化合物中不含。则说明该化合物中不含Si、S、Cl、和、和Br等元素。等元素。 若其丰度若其丰度3%，要确定含比轻同位素大两个单位的重同位素，要确定含比轻同位素大两个单位的重同位素的种类和个数。的种类和个数。98(4) 由由M+1相对丰度确定可能的碳原子数。不含相对丰