碘化钾与金属离子的反应

1、碘化钾与金属离子的反响碘化钾的一般性质碘化钾为无臭、味咸带苦、透明之六角形结晶。比重3.1。分子式KI,分子量166。在枯燥空气中稳定，在潮湿空气中能潮解，久露于空气和 阳光下易被氧化而析出游离碘，致使碘化钾结晶发黄。碘化钾易溶于水, 同时吸收热量。水溶液长时间遇光或露置于空气中，那么被氧化使溶液变 黄，在酸性溶液中这个反响尤为迅速。2KI + 2HCI + 0.502 = 2KCI + H2O + 12根据实验推测，上述氧化反响，是分三步进行的：式中的氧是从空气中来或采用H2O2丨。I- + 0.502 = IO-IO- + H+ = HIOHIO + I- + H+ = I2 + H2O三

2、个式相加，得：2I- + 2H+ + 0.5O2 = I2 + H2O碘化钾水溶液可以溶解碘，生成不稳定的KI3络合物。但这个络合物对碘的水溶液起着稳定的作用，而且碘化钾的浓度越大，碘溶液越稳定。碘化钾还可溶于酒精、丙酮、吡啶中。I2 + KI =可逆二 KI3碘化钾易被氧化剂所氧化，氧化反响的结果，碘化钾分解放出游离碘。2KI + CI2 = 2KCI + I22KI + Br2 = 2KBr + 12KI + KIO + H2SO4 = K2SO4 + H2O + I24KI + O2 + 4HCl = 4KC1 + 2H2O + 2I22KI + H2O2 + H2SO4 = K2SO4

3、 + 2H2O + I22KI + HC1O + HCl = 2KC1 + H2O + I26KI + HBrO3 + 5HCI = 5KCI + KBr + 3H2O + 3I25KI + HIO3 + 6HCI = 5KCI + 3H2O + 3I26KI + HCIO3 + 5HCI = 6KCI + 3H2O + 3I27KI + KIO4 + 8HCI = 8KCI + 4H2O + 4I22KI + 2KNO2 + 2H2SO4 = 2K2SO4 + 2NO + 2H2O + I22KI + 2KNO2 + 4HCI + 4KCI + 2NO + 2H2O + I22KI + (N

4、H4)2S2O8 = (NH4)2SO4 + K2SO4 + I210KI + 2KMnO4 + 8H2SO4 = 2Mn SO4 + 6K2SO4 + 8H2O + 5I26KI + K2Cr2O7 + 7H2SO4 = 2Cr(SO4)3 + 4K2SO4 + 7H2O + 3I2咼价金属离子如：Co3+、Cu2+、Fe3+、Mn4+、M06+、Ni3+、Sb3+、Se4+、U6+等，在酸性溶液中，均易氧化碘化钾而放碘。碘化钾能被热浓无机酸作用，分解放碘。8KI + 5H2SO4 =力口热=K2SO4 + H2S f + 4H2O +4I2碘化钾与对醌在酸性溶液中相互作用，碘化钾分解放碘。

5、2KI + C6H4O2 + H2SO4 = C6H4(OH)2 + K2SO4 + I2游离碘的测定：称取碘化钾结晶2克溶于50毫升水，参加5毫升淀粉 溶液，迅速以0.01N硫代硫酸钠标准溶液滴定，至蓝色退去为终点。碘化钾含量的测定：取0.1至0.2克碘化钾溶于25毫升水，参加10毫升稀硝酸及约20毫升0.1N的硝酸银，迅速以0.01N的硫氰酸铵标准溶液滴定剩余的硝酸银，以铁铵矶为指示剂，至溶液变红为滴定终点。碘化钾与离子的反响碘化钾在水溶液中离解：KI =可逆=K+ + I-碘化钾与离子反响时，主要是生成碘化物的沉淀。碘化钾与高价金属离子作用，那么碘离子被氧化而成游离碘。银、金、砷、铋、铈

6、、镉、钻、铬、铜、铁、汞、铱、锰、钼、镍、铅、锑、硒、锡、铊、钒、碲、铀、锌、铼、铂(钯、铑、锇、钉)等均与碘 化钾有作用。1. 银：Ag+与碘化钾作用，生成黄色的碘化银沉淀。沉淀不溶于硝酸，在浓氨水中溶解得也极微量。Ag + KI = AgI J + K+碘化银溶解于硫代硫酸钠和氰化钾的溶液中，生成无色络合物：Ag(S2O3)-、Ag2(S2O3)34-、及Ag(CN)2-。碘化银与硫代硫酸钠的反响，需在大量过量的试剂中进行。2Agl + 3Na2S2O3 = Na4Ag2(S2O3)3 + 2Nal碘化银溶于浓的热碘化钾溶液中，当溶液以水稀释时，碘化银又重新沉淀出来。Agl + 2KI =

7、 可逆二 K2(AgI3)氯化银及溴化银均可与碘化钾作用，转化为碘化银。AgCl + KI = KCI + Agl JAgBr + KI = KBr + Agl J碘化钾与Ag+生成碘化银的反响是定量进行的。常利用这个反响作为银 的容量测定。在硝酸介质中，用碘化钾标准溶液滴定，使Ag+生成碘化 银沉淀，过加之I-可与碘(淀粉)生成蓝色为终点。碘化银在稀硫酸(2N)溶液中与锌粉作用，那么碘化银被分解生成元素银的 沉淀。2AgI + Zn 二 稀硫酸=Zn2+ + 2I- + 2Ag J2. 砷：亚砷化合物与碘化钾在热的酸性溶液中作用，生成碘化亚砷的红色沉淀。Na3AsO3 + 3KI + 6HC

8、I = AsI3 J + 3KCI + 3NaCI + 3H2O五价砷在强酸中能氧化碘化钾而析出碘，在PH5.5时，即开始放碘反响，假设PH大于5.5那么放碘反响不能发生。H3AsO4 + 2HCl + 2KI = H3Aso3 + 2KCl + H2O + I2酸度越大，上述反响越可到达完全。如将析出之碘用硫代硫酸钠复原之， 那么反响可以定量进行。此为容量法测五价砷的重要反响之一。反之，当用碘滴定三价砷时，PH应在8至9之间。可加碳酸氢钠溶液以到达 PH 约等于9的目的。Na3AsO3 + 12 + 2NaOH = Na3AsO4 + 2Nal + H203. 金：弱酸性溶液中，Au3+与碘

9、化钾作用，发生氧化复原反响。反响产物为：碘化钾被氧化析出碘，而 Au3+被复原为Au+。这个反响可以 定量进行，析出之碘可用硫代硫酸钠标准溶液滴定。AuCl3 + 3KI = Aul J + 3KCI + I24. 铋：Bi2+存在下的溶液中，徐徐参加碘化钾，那么生成碘化铋的棕色沉 淀。沉淀溶于过量的碘化钾，生成黄色或棕色的KBiI4络合物。用水 稀释，那么络合物又分解为 BiI3沉淀。BiI3+ + KI = BiI3J + 3K+BiI3+ + KI = 可逆=KBiI4当大量的水作用于BiI3时，那么转化为橙色的碘氧化铋。Bil3TH2O =可逆=2HI + BiOI当作过量碘化钾试剂存

10、在下，生成黄色 KBiI4络合物的反响十分灵敏， 可以检查出10的负5次方克每毫升的铋。因此，常利用此反响作比色 测铋的依据。三价铁干扰铋的比色，可加抗坏血酸复原以消除其干扰。5. 铈：Ce4+在酸性溶液中与碘化钾作用，析出游离碘，Ce4+被复原为Ce3+。这个反响定量进行，灵敏度很高。2Ce4+ + 21- = 2Ce3+ + 12析出的游离碘可用硫代硫酸钠(或二氯化锡)标准溶液滴定以间接求得 铈的含量。6. 钻：Co3+在酸性溶液中与碘化钾作用，发生氧化复原反响而放碘。2Co(OH)3 + 2KI + 6HCI = 2CoCl2 + 2KC1 + 6H2O + I2Co2+在强氨性溶液中，

11、与碘化钾作用，生成浅红色COI2.6NH3之沉淀。Co2+ + 6NH3 + 2KI = CoI2.6NH3 + 2K+7. 铬：铬酸盐及重铬酸盐与碘化钾在酸性溶液中作用，定量地析出碘。 此为定量测铬的重要反响之一。2CrO42+ + 16H+ + 6I- = 2Cr3+ + 8H2O + 3I2Cr2O72- + 14H+ + 6I- = 2Cr3+ + 7H2O + 3I2利用这个反响，可以使用重铬酸钾标准溶液滴定 Sn2+等元素的流程中， 使用淀粉.碘化钾指示终点。8. 铜：Cu2+与碘化钾在微酸性溶液中作用，生成碘化亚铜之白色沉淀。 在生成碘化亚铜的同时，碘化钾被氧化而析出碘。使溶液呈

12、显黄色或棕 色。本氧化复原反响定量进行，为容量法测铜的重要反响之一。2CuSO4 + 4KI = Cu2I2 J + 2K2SO4 + I2容量法测铜，常控制PH3.2至4的氟化铵溶液中，Fe3+生成稳定的 FeF63-络离子，不再与碘化钾反响。Cu2+那么定量地进行上述化学反响 而析出碘，以淀粉溶液为指示剂， 用硫代硫酸钠标准溶液滴定至蓝色退 去为终点。当溶液PH小于4，那么析出之碘形成不稳定的次碘酸盐，本 身具有氧化复原反响性能；PH大于4时，那么As3+、Sb3+被碘氧化而 干扰测铜。碘化亚铜吸附碘，会使测铜结果偏低，参加硫氰酸钾可以发 生如下的置换反响，而消除因碘化亚铜结晶中吸附碘而造

13、成的偏差。CU2I2 + 2KCNS = Cu2(CNS)2 J + 2KI根据上述反响，硫氰酸钾的参加， 不只是消除碘化亚铜沉淀吸附碘的影 响，更有意义的事：还可以节约较昂贵的碘化钾用量。但参加硫氰酸钾 之前应检查是否含复原剂？！某些硫氰酸钾(分析纯)中含复原剂，致使 测铜结果偏低！采取在硫氰酸钾溶液中，加碘至黄色，淀粉溶液作指示 剂，再以硫代硫酸钠溶液消除过加的碘，以备用。EDTA二钠、硫脲络合铜之后，碘化钾不能再与 Cu2+反响。9. 铁：Fe3+、Fe(CN)63-在酸性溶液中与碘化钾作用，发生氧化复原 反响，并析出游离碘。2FeCl3 + 2KI = 2FeCl2 + 2KCl +

14、I2 2K2Fe(CN)6 + 2KI = 2K4Fe(CN)6 + I2上述反响假设在一定酸度下，例如0.8N盐酸液中，那么氧化复原反响定量进行。这个反响曾被用作定量测铁之依据。如果试样不含Cu2+，那么可得到良好的结果。 上述反响中，参加F-那么Fe3+生成FeF63-型的稳定络离子。碘化钾不 再与络合物中之Fe3+发生氧化复原反响。但降低PH至1左右时，AICI3 可以使Fe3+从FeF63-络合中定量替换出来，又可氧化碘化钾。Fe3+ + 6NH4F = FeF63- + 6NH4+FeF63- + AICI3 = AlF63- + Fe3+ + 3CI-2Fe3+ + 2KI = 2

15、Fe2+ + 2K+ + 12利用这些反响，可以先以碘氟法测铜，然后于测铜试液中参加AICI3，那么又析出碘，以硫代硫酸钠滴定之，以求铁的含量。10. 汞：Hg22+与碘化钾作用，生成绿色碘化亚汞沉淀。沉淀可局部地溶于过量试液中，并析出金属汞。Hg2(NO3)2 + 2KI = 2KNO3 + Hg2I2 JHg2I2 + 2KI = K2HgI4 + Hg J汞离子Hg2+与碘化钾作用，那么生成红色碘化汞沉淀，Hgl2易溶于过量 碘化钾溶液中，生成无色络合物K2HgI4。Hg(NO3)2 + 2KI = HgI2 J + 2KNO3HgI2 + 2KI = K2HgI4在碱性(NaOH、KO

16、H)溶液中，K2HgI4是氨的最灵敏的检查试剂。虽 极微量之氨，亦能使溶液呈显黄或橙色。此试剂即所谓纳氏试剂。2K2HgI4 + 3KOH + NH3.H2O = Hg2O.NH2 .I + 7KI + 3H2O纳氏试剂反响亦可应用检出微量汞。可将氢氧化钾、碘化钾、氨水加到 含Hg2+水试液中，那么试液即显黄色。反响同上。K2Hgl4络合物可被氧化剂如硫酸高铈氧化而析出游离碘。K2Hgl4 + 2Ce(SO4)2 = HgI2 + K2SO4 + Ce(SO4)3 + I211. 铱：Ir4+如高氯铱酸盐氧化碘化钾析出碘。2K2IrCl6 + 2KI = 2K3IrCl6 + I212. 锰：

17、Mn4+与碘化钾在酸性溶液中作用，发生氧化复原反响而析出碘, 在一定条件下，反响定量进行。Mn4+ + 2KI = Mn2+ + 2K+ + I2MnO2 + 4H+ + 2KI = Mn2+ + 2K+ + 2H2O + I2七价锰如KMnO4在酸性溶液中，与碘化钾作用析出碘。2KMnO4 + 4H2SO4 + 6KI = 2MnO2 + 4H2O + 4K2SO4 + 3I2所产生之MnO2继续与碘化钾反响析出碘，反响同上。13. 钼：Mo6+在酸性溶液中与碘化钾作用，发生氧化复原反响而析出碘。2MoO3 + 4HC1 + 4KI = 2MoO2I + 4KC1 + 2H2O + I214

18、. 镍：Ni3+在酸性溶液中与碘化钾作用，发生氧化复原反响而析出碘。2Ni(OH)3 + 6HC1 + 2KI = 2NiCI2 + 2KC1 + 6H2O + I215. 铅：Pb2+与碘化钾作用，生成黄色碘化铅沉淀。沉淀溶于极过量之碘化钾溶液中，生成络合物K2Pbl4。当络合物溶液以水稀释时，络合 物即行分解，碘化铅重新沉淀。PbI2 + 2KI = 可逆=K2PbI4碘化铅显著地溶于热水，194份水中100摄氏度时，可溶解1份碘化铅， 溶液无色。冷却后碘化铅成闪光的金黄色片状结晶沉淀而析出，这是铅 离子的定性反响中重要反响之一。碘化铅能溶于氯化钠盐酸混合溶液，生成溶解度较大的复盐 Na2

19、PbCI4。PbI2 + 2NaCl + 2HCl = Na2PbCl4 + 2HI16. 铂、铑、钯：浓氯铂酸溶液与碘化钾作用，生成黑色PtI4沉淀。PtI4易溶于盐酸及过量试剂而生成暗血红色Ptl62-络阴离子。反响灵敏，可检出0.001毫克铂；氯铑酸在热溶液中与碘化钾作用，生成暗棕色Rhl3沉淀；氯钯酸与碘化钾作用生成黑色PdI2沉淀。溶于过量试剂，为定性检钯之重要反响。PdCI2 + 2KI = PdI2 J + 2KC117. 锇：Os8+离子如Na2OsO4(OH)2的碱性溶液，用硫酸酸化，可与碘化钾作用，定量发出碘。Os8+被碘化钾复原为Os6+的锇酸钠Na2OsO4。此反响为定

20、量测锇的重要反响之一。Na2OsO4(OH)2 + H2SO4 + 2KI = Na2OsO4 + K2SO4 + 2H2O + I218. 铼：Re7+离子如HReO4与碘化钾作用，发生氧化复原反响而析出 碘。反响定量进行，为定量测铼的重要反响之一。2HReO4 + 6H+ 2KI + 2ReO22+ + 2K+ + 4H2O + 1219. 锑：亚锑离子Sb3+与碘化钾作用，生成物为 Sbl3，与过量的碘化 钾作用，那么生成黄绿色络合物KSbI4,黄绿色之深浅与碘化钾及硫酸之 浓度有关。SbCl3 + 4KI = 3KC1 + KSbI4锑离子Sb5+与碘化钾在强酸性溶液中作用，析出游离碘

21、。SbCI6 + 2KI = SbCl3 + 2KC1 + I2当溶液的PH小于5时，Sb5+即开始氧化碘化钾，锑酸亦能氧化碘化钾 放碘。本反响为容量法测锑的重要反响之一。定量反响进行的条件是： 在强酸性溶液中，参加碘化钾。以硫代硫酸钠标准溶液滴定析出之碘。H3SbO4 + 5HCl + 2KI = SbCl3 + 2KCl + 4H2O + I220. 硒：亚硒酸在冷盐酸溶液中与碘化钾作用，生成红棕色硒元素沉淀 并析出游离碘。H2SeO3 + 4HCl + 4KI = Se J + 2I2 + 4KCl + 3H2O上述反响定量进行。可用硫代硫酸钠滴定析出之碘，以间接计算硒的含 量。21.

22、碲：亚碲酸H2TeO3在稀硝酸溶液中，与碘化钾作用，生成元素碲 及游离碘。反响定量进行。如以硫代硫酸钠标准溶液滴定析出之碘，那么 可定量测碲。H2TeO3 + 41- + 4H+ = Te J + 2I2 + 3H2O22. 锡：浓亚锡离子溶液与过量的碘化钾作用，生成难溶于水的红色碘 化亚锡沉淀。碘化亚锡易溶于盐酸，而形成无色溶液。Sn Cl2 + 2KI = 2KCI + Sn 12 J23. 铊：亚铊离子TI+与碘化钾作用，生成黄色碘化亚铊沉淀。此时，Cd、Zn、Fe、Cr、Al、Mn、Co、Ni、Ba、Sr、Ca、及 Mg 离子都不生 沉淀。而与Tl+ 一同沉淀的元素仅有 Ag、Pd、Cu离子。利用这个特性， 可以使Tl+与上述元素别离。Tl2SO4 + 2KI = 2TlI J + K2SO4上述反响，不受 EDTA二钠的影响。在 EDTA二钠存在下除Tl+、Ag+ 外其他元素如Fe3+、Cu、Pb、Bi离子与EDTA二钠生成稳定