第四章 氧化还原反应

1、第四章第四章 氧化还原反应氧化还原反应4.1 氧化还原反应的基本概念氧化还原反应的基本概念一一 氧化数氧化数1 定义：氧化数是某一元素一个原子的荷电数，该荷电数是假设定义：氧化数是某一元素一个原子的荷电数，该荷电数是假设 把每个化学键中的电子指定给电负性更大的原子而求得。把每个化学键中的电子指定给电负性更大的原子而求得。 2 确定氧化数的四条原则确定氧化数的四条原则A 单质中元素原子的氧化数为单质中元素原子的氧化数为0例：例：O2，O的氧化数为的氧化数为0。B 简单离子，元素原子的氧化数等于离子所带的电荷数。简单离子，元素原子的氧化数等于离子所带的电荷数。例：例：Cu2+、Na+、Cl-、S2

2、-它们的氧化数依次为：它们的氧化数依次为：+2、+1、-1、-2C 大多数化合物中，大多数化合物中，H的氧化数为的氧化数为+1；金属氢化物中，；金属氢化物中，H的氧的氧 化数为化数为-1。通常通常O氧化数为氧化数为-2，例外：，例外：H2O2、Na2O2中，中，O的氧化数为的氧化数为-1；氧的氟化物：氧的氟化物：OF2、O2F2中，中，O的氧化数分别为的氧化数分别为+2，+1。所有的氟化物中，所有的氟化物中，F的氧化数为的氧化数为-1。A、A元素的氧化数分别为元素的氧化数分别为+1、+2。D 中性分子中，各元素原子的氧化数的代数和等于中性分子中，各元素原子的氧化数的代数和等于0。例例1 计算计

3、算Na2SO4、Na2S4O6、Na2S2O8、Na2S2O3中中S的氧化数。的氧化数。氧化数和化合价是两个不同的概念。氧化数和化合价是两个不同的概念。例如：例如：CH4、CH3Cl、CH2Cl2、CHCl3中中C的氧化数分别为：的氧化数分别为：C的化合价为：的化合价为：氧化数可以是正、负，也可以是分数，化合价只能是整数。氧化数可以是正、负，也可以是分数，化合价只能是整数。二二 氧化剂、还原剂、氧化反应、还原反应氧化剂、还原剂、氧化反应、还原反应氧化剂：电子的接收体，氧化数降低。氧化剂：电子的接收体，氧化数降低。还原剂：电子的给予体，氧化数升高。还原剂：电子的给予体，氧化数升高。还原反应：氧化

4、数降低的反应。还原反应：氧化数降低的反应。氧化反应：氧化数升高的反应。氧化反应：氧化数升高的反应。例：例：Zn+Cu2+Cu+Zn2+三三 氧化还原电对氧化还原电对例：例：Zn+Cu2+Cu+Zn2+氧化剂的还原反应：氧化剂的还原反应：Cu2+2e Cu还原剂的氧化反应：还原剂的氧化反应：Zn-2eZn2+ (Zn2+2eZn)氧化型物质氧化型物质/还原型物质构成氧化还原电对，任何一个半反应均可还原型物质构成氧化还原电对，任何一个半反应均可表示为：表示为：氧化型+ne 还原型Cu2+/CuZn2+/Zn四四 氧化还原反应方程式的配平氧化还原反应方程式的配平1 氧化数法氧化数法配平原则配平原则:

5、(1)元素原子氧化数升高的总数等于元素原子氧化数降元素原子氧化数升高的总数等于元素原子氧化数降 低的总数。低的总数。(2)反应前后各元素的原子总数相等。反应前后各元素的原子总数相等。配平步骤配平步骤:(1)写出未配平的反应方程式。写出未配平的反应方程式。Cu+HNO3Cu(NO3)2+NO+H2O(2)找出元素原子氧化数降低值与元素原子氧化数升高值。找出元素原子氧化数降低值与元素原子氧化数升高值。Cu+HNO3Cu(NO3)2+NO+H2O0+5+2+2+2-3(3)(3)找出氧化数升高值与氧化数降低值的最小公倍数，将各变找出氧化数升高值与氧化数降低值的最小公倍数，将各变 化值分别乘以相应的系

6、数。化值分别乘以相应的系数。3Cu+8HNO33Cu(NO3)2+2NO+4H2O0+5+2+2(+2)*3(-3)*2(4)观察法配平氧化数未发生变化的各元素原子。观察法配平氧化数未发生变化的各元素原子。2 离子离子-电子法电子法配平原则配平原则:(1)氧化剂得电子总数氧化剂得电子总数=还原剂失电子总数还原剂失电子总数(2)反应前后各元素的原子总数相等。反应前后各元素的原子总数相等。配平步骤配平步骤:(1)写出未配平的离子反应方程式。写出未配平的离子反应方程式。KMnO4+K2SO3+H2SO4 MnSO4+K2SO4+H2OMnO4-+SO3 2-Mn2+SO4 2-(2)将反应分解为两个

7、半反应。将反应分解为两个半反应。MnO4-Mn2+SO3 2-SO4 2-(3)配平两个半反应式。既要使方程式两边相同元素的原子总数配平两个半反应式。既要使方程式两边相同元素的原子总数相等，而且两边的净电荷数也要相等。方法是首先配平原子数，相等，而且两边的净电荷数也要相等。方法是首先配平原子数，然后加上或减去适当电子数来配平电荷数。然后加上或减去适当电子数来配平电荷数。MnO4-+8H +5eMn2+4H2OSO3 2- + H2O-2e SO4 2- + 2H+(4)找出两个半反应式得失电子数目的最小公倍数，将两个半找出两个半反应式得失电子数目的最小公倍数，将两个半反应式中各项乘以相应系数，

8、然后将二者结合，消去电子，反应式中各项乘以相应系数，然后将二者结合，消去电子，得到配平的离子方程式，再改写成分子方程式。得到配平的离子方程式，再改写成分子方程式。MnO4-+8H + +5e Mn2+4H2OSO3 2- + H2O-2e SO4 2- + 2H+*2*5+2MnO4-+5SO3 2- +6H+ 2Mn2+5SO4 2- +3H2O2KMnO4+5K2SO3 +3H2SO4 2MnSO4+6K2SO4 +3H2O不同介质条件下，配平氧原子的经验规则：不同介质条件下，配平氧原子的经验规则：介质条件介质条件反应方程式反应方程式左边左边右边右边O原子数原子数配平时应加入配平时应加入的

9、物质的物质生成物生成物酸性酸性多多H+H2O少少H2OH+碱性碱性多多H2OOH-少少OH-H2O中性中性多多H2OOH-少少H2OH+练习：用离子练习：用离子-电子法配平下列反应方程式：电子法配平下列反应方程式：3ClO-+2Fe(OH)3+4OH-3Cl-+2FeO4 2- +5H2OMnO4-+H2O2 Mn2+O2+H2OH+As2S3+HNO3H3AsO4+H2SO4+NO答案：答案：ClO-+Fe(OH)3Cl-+FeO4 2-OH-2MnO4-+5H2O2 +6H+ 2Mn2+5O2+8H2O3As2S3+28HNO3 +4H2O 6H3AsO4+9H2SO4+28NOAs2S3

10、+20H2O 28e2H3AsO4+3H2SO4+28H+HNO3 +3H+ +3e NO+2H2O4.2 原电池原电池观察到：检流计的指针发生偏转观察到：检流计的指针发生偏转电子从电子从Zn极流向极流向Cu极。极。原电池：能使氧化还原反应产生原电池：能使氧化还原反应产生 电流的装置。电流的装置。正极：电子流入的电极正极：电子流入的电极负极：电子流出的电极负极：电子流出的电极负极反应：负极反应：Zn-2eZn-2e ZnZn2+2+正极反应：正极反应：CuCu2+2+2e+2e CuCu电极反应：电极反应：电池反应：电池反应： CuCu2+2+Zn+Zn Cu+ZnCu+Zn2+2+电池图解：

11、电池图解：（-）Pt Fe3+ (0.1molL-1) ，Fe2+Cl- (2.0molL-1 ) Cl2，Pt（+）（-）Zn Zn2+(C1)Cu2+(C2) Cu（+）书写注意事项：书写注意事项：A 书写次序：负极写左边，正极写右边。书写次序：负极写左边，正极写右边。B 代表两相界面；代表两相界面； 表示盐桥。表示盐桥。C 若电极反应中无金属导体，需用惰性电极若电极反应中无金属导体，需用惰性电极Pt或或C；若有气体、若有气体、 液体或固体参加电极反应，如液体或固体参加电极反应，如Cl2(g),H2(g),I2(s),应写在惰性应写在惰性 电极一侧。电极一侧。练习：写出下列氧化还原反应的电

12、池图解。练习：写出下列氧化还原反应的电池图解。2Fe2+(1.0molL-1)+Cl2(100kPa)2Fe3+(0.1 0molL-1)+2Cl-(2. 0molL-1)Hg2Cl2(s)+Sn2+(1.0molL-1)Sn4+(1.0molL-1)+2Hg(l)+2Cl-(1.0molL-1)（-）Pt Sn2+ ，Sn4+Cl- Hg2Cl2 (s) ，Hg(l)，Pt（+）二二 原电池的电动势原电池的电动势(E)在原电池中，用电位计所测得的正极和负极之间的电势差，在原电池中，用电位计所测得的正极和负极之间的电势差，叫做原电池的电动势。叫做原电池的电动势。符号：符号：E单位：单位：V标准

13、电动势标准电动势(E )：在标准态下测定的原电池的电动势。在标准态下测定的原电池的电动势。4.3 电极电势电极电势一一 电极电势的产生电极电势的产生 M-ne-Mn+同时：同时： Mn+ne-M当把金属浸入其盐溶液中，会发生：当把金属浸入其盐溶液中，会发生：当溶解和沉积过程平衡时，若金属溶解当溶解和沉积过程平衡时，若金属溶解的倾向大于沉积的倾向，金属表面带负的倾向大于沉积的倾向，金属表面带负电荷，溶液带正电荷。在金属与其盐溶电荷，溶液带正电荷。在金属与其盐溶液之间产生电势差，这种电势差称为该液之间产生电势差，这种电势差称为该金属的平衡电极电势，简称电极电势。金属的平衡电极电势，简称电极电势。符

14、号：符号：E(Mn+/M)说明说明:(1)电极电势是强度性质，不具有加和性。电极电势是强度性质，不具有加和性。Zn2+2e Zn E(Zn2+/Zn)= -0.763V2Zn2+4e 2Zn E(Zn2+/Zn)= -0.763V(2)标准电极电势标准电极电势(E )在标准态下测定的电对的电极电势。在标准态下测定的电对的电极电势。(3)电极电势除与物质本性有关外，还与体系的温度、浓度等外界电极电势除与物质本性有关外，还与体系的温度、浓度等外界 条件有关。条件有关。二二 电极电势的确定电极电势的确定1 标准氢电极标准氢电极电极反应：电极反应：2H+2e H2(g)E (H+/H2) =0.0VC

15、(H+)=1.0molL-1P(H2)=100kPa2 标准电极电势的测定标准电极电势的测定E =E (+)-E (-)例如：测定例如：测定Zn极的极的E 测定测定E =0.7626V,则则E (Zn2+/Zn)=-0.7626V测定测定Cu电极的电极的E ，组成如下电池：，组成如下电池：（-）Pt,H2(g) H+(C )Cu2+(C ) Cu（+）E =E (Cu2+/Cu)-E (H+/H2)=0.340V E (Cu2+/Cu)=0.340V三三 电极电势的电极电势的Nernst方程方程对于任一电极反应：氧化型对于任一电极反应：氧化型+ne 还原型还原型ln还原型氧化型zFRTEE当当

16、T=298.15K,F=96485JV-1 mol-1,R=8.314J mol -1K-1时时0592. 0303. 2FRTlg0592. 0还原型氧化型zEE说明说明:(1)Nernst方程中的浓度为相对浓度方程中的浓度为相对浓度(C/C ),若有气体参加电若有气体参加电 极反应，则用相对分压极反应，则用相对分压(P/P )表示，电极反应中的固体、表示，电极反应中的固体、 液体不列入方程式。液体不列入方程式。(2) 在电极反应中，若除了氧化型、还原型物质外，还有其它物质在电极反应中，若除了氧化型、还原型物质外，还有其它物质 参加电极反应，则其浓度也要列入参加电极反应，则其浓度也要列入Ne

17、rnst方程式。方程式。练习：写出下列电极反应的练习：写出下列电极反应的Nernst方程式。方程式。Ag+e AgCl2+2e 2Cl-O2+4H+4e 2H2OMnO4-+8H+5e Mn2+4H2O例例1 已知下列电极反应已知下列电极反应: MnO4-+8H+5e Mn2+4H2O E (MnO4- / Mn2+)=1.51V， 计算当计算当C(MnO4-)=C(Mn2+)=1.0molL-1 C(H+)=10molL-1 E (MnO4- / Mn2+)=?解：解：E (MnO4- / Mn2+) =E (MnO4- / Mn2+) +/ )(/ )(/ )(lg50592. 0284C

18、MnCCHCCMnOC=1.51V+810lg50592. 0=1.60V说明：含氧酸盐在酸性介质中氧化性增强。说明：含氧酸盐在酸性介质中氧化性增强。例例2 计算计算298K下，下，P(O2)=100kPa,C(OH-)=0.10molL-1时的时的E(O2/OH-)0.46V例例3 298K时，在时，在Fe3+、Fe2+的混合溶液中加入的混合溶液中加入NaOH时有时有Fe(OH)3、Fe(OH)2 沉淀生成，假设无其它反应发生，当沉淀反应达到平衡时，保持沉淀生成，假设无其它反应发生，当沉淀反应达到平衡时，保持C(OH-) =1. 0molL-1 ，求求E(Fe3+/Fe2+)为多少？为多少？

19、已知已知Ksp (Fe(OH)3)=2.7910-39 , Ksp (Fe(OH)2)=4.8710-17 E (Fe3+/Fe2+)=0.771V解：电极反应：解：电极反应：Fe3+e Fe2+求求C(Fe3+)和和C(Fe2+):Fe2+2OH- Fe(OH)2 Ksp =C(Fe2+)C(OH-)2 C(Fe2+)= Ksp (Fe(OH)2 )Fe3+3OH- Fe(OH)3 Ksp =C(Fe3+)C(OH-)3 C(Fe3+)= Ksp (Fe(OH)3 )E (Fe3+/ Fe2+) =E (Fe3+/ Fe2+) +)()(lg0592. 023OHFeKOHFeKspspE

20、(Fe3+/ Fe2+) =E (Fe3+/ Fe2+) +/ )(/ )(lg0592. 023CFeCCFeC= -0.55V上述计算结果，当上述计算结果，当C(OH-)=1. 0molL-1 时时E(Fe3+/Fe2+)= -0.55V为下列电对的为下列电对的标准电极电势：标准电极电势：Fe(OH)3+e Fe(OH)2+OH- E (Fe(OH)3/Fe(OH)2)=E (Fe3+/Fe2+)+)()(lg0592. 023OHFeKOHFeKspsp= -0.55VE (Cu2+/ CuI) =E (Cu2+/ Cu+) +)(1lg0592. 0CuIKsp例例4 已知电极反应已知

21、电极反应2H+2e H2(g)，E =0.0V , ,向体系中加入向体系中加入NaOAcNaOAc, ,使得使得C(HOAc) =C(NaOAc)= =1. 0molL-1 ，P(H2)=P ，求求E(H+/H2)。解：解：E (H+/H2)=E (H+/H2) +PHPCHC/ )(/ )(lg20592. 022=0.0592lgC(H+)()()()(NaOAcCHOAcCHOAcKHCa=1.810-5molL-1 E (H+/H2)= -0.28V2HOAc+2e 2OAc- + H2(g) E =-0.28V 四四 电极电势的应用电极电势的应用1 1 在原电池中的应用：在原电池中的

22、应用： 判断正负极判断正负极 正极：正极：E E大的电对；大的电对； 负极：负极：E E小的电对。小的电对。例例5 5：用以下二电极组成原电池：用以下二电极组成原电池：(1) (1) ZnZnZnZn2+2+（1.0mol1.0mol. .L L-1-1) ) (2) ZnZn(2) ZnZn2+2+(0.001mol(0.001mol. .L L-1-1) ) 判断正、负极，计算电动势。判断正、负极，计算电动势。E E2 2(Zn(Zn2+2+/Zn)=/Zn)=E E1 1(Zn(Zn2+2+/Zn)=/Zn)=E E=-0.7626V=-0.7626V 可见可见:(1):(1)为正极为正

23、极, , (2) (2)为负极为负极, ,其电动势为其电动势为: : E E = =E E+ +- -E E- -= =E E1 1- -E E2 2=0.089V=0.089V这种电池称为浓差电池，电动势太小。这种电池称为浓差电池，电动势太小。001. 0lg20592. 0E= -0.851V解：解：(2) 计算电动势计算电动势E = = E+ +- - E- -2 在氧化还原反应中的应用在氧化还原反应中的应用 氧化剂与还原剂的相对强弱；氧化剂与还原剂的相对强弱；(2)计算弱电解质的电离常数和难溶电解质的溶度积常数。计算弱电解质的电离常数和难溶电解质的溶度积常数。(3)氧化还原反应进行的方

24、向；氧化还原反应进行的方向；(4)氧化还原反应进行的程度。氧化还原反应进行的程度。(1)氧化剂与还原剂的相对强弱氧化剂与还原剂的相对强弱已知下列电对的标准电极电势：已知下列电对的标准电极电势：氧化能力从强到弱：氧化能力从强到弱：MnO4-Cl2Cu2+H+Fe2+Zn2+还原能力从强到弱：还原能力从强到弱：ZnFeH2CuCl-Mn2+规律：规律：E 越大，电对的氧化型物质的氧化能力越强，还原型物质越大，电对的氧化型物质的氧化能力越强，还原型物质 的还原能力越弱；的还原能力越弱； E 越小，电对的还原型物质的还原能力越强，氧化型物质越小，电对的还原型物质的还原能力越强，氧化型物质 的氧化能力越

25、弱。的氧化能力越弱。(2) 书书108页例页例4.14，4.15(3) 判断氧化还原反应进行的方向判断氧化还原反应进行的方向对于一个氧化还原反应：对于一个氧化还原反应： rGm= -zFE 其中，其中，z：电池反应中转移的电子数；电池反应中转移的电子数； F： 96485JV-1 mol-1,rGm 0，反应向正向进行反应向正向进行rGm =0，E=0，处于平衡状态处于平衡状态rGm 0，E0， E(氧化剂氧化剂) E(还原剂还原剂) ，氧化还原反应可以正向进行。氧化还原反应可以正向进行。书书110页例页例4.16说明：说明：经验规则：经验规则： E 0.2V，反应正向进行。反应正向进行。 E

26、 -0.2V，反应逆向进行。反应逆向进行。 -0.2VE 0.2V，反应即可能正向进行，也可能逆向。反应即可能正向进行，也可能逆向。但是，我们要求用但是，我们要求用E来判断，只有当反应处于标准态下，才用来判断，只有当反应处于标准态下，才用E 来判断。来判断。例例6 实验室常用实验室常用MnO2与浓与浓HCl反应制取反应制取Cl2，反应为：反应为：MnO2(s)+4H+2Cl- Mn2+Cl2(g)+2H2O(l)。(1)反应若在标准态下进行，反应进行的方向？反应若在标准态下进行，反应进行的方向？(2)若用浓若用浓HCl(C(HCl)=12.0molL-1 )进行反应，其它物质处于标准态，进行反

27、应，其它物质处于标准态，反应进行的方向？反应进行的方向？已知：已知：E (MnO2 / Mn2+)=1.23V; E (Cl2 / Cl-)=1.36V解解: (1)标准态下：标准态下： E =E (MnO2 / Mn2+)- E (Cl2 / Cl-)=1.23V-1.36V=-0.13V 0，反应正向进行反应正向进行思考题：现有思考题：现有Cl-、Br-、I-的混合溶液，标准态下，欲使的混合溶液，标准态下，欲使I-氧化为氧化为I2，而而Cl-、Br-不氧化，在常用的氧化剂不氧化，在常用的氧化剂Fe2(SO4)3和和KMnO4中应中应选择哪种氧化剂？选择哪种氧化剂？已知：已知： E (I2

28、/ I-)=0.5355V E (Br2 / Br-)=1.065V E (Cl2 / Cl-)=1.36V E (Fe3+ / Fe2+)=0.771V E (MnO4 -/Mn2+)=1.51V (4) lg K =- rGm /2.303RTrGm = -zFE lg K = zFE /2.303RT当当T=298.15K, F=96485JV-1 mol-1, R=8.314J mol -1K-1时时0592. 0303. 2FRT lg K = z E /0.0592K 只与只与E 有关，且有关，且E 越大，越大， K 越大，正反应进行的程度越大。越大，正反应进行的程度越大。例例7

29、计算下列反应：计算下列反应：Ag+Fe2+Ag+Fe3+(1)在在298.15K时的平衡常数时的平衡常数K ？(2)如果反应开始时如果反应开始时C(Ag+)=1.0molL-1，C(Fe2+)=0.1mol L-1，求求达平衡时达平衡时Fe3+的浓度。的浓度。 解：查表解：查表 E (Fe3+ / Fe2+)=0.771V； E (Ag+ / Ag)=0.7991V(1) E = E+ - E - = E (Ag+ / Ag) - E (Fe3+ / Fe2+) =0.7991V-0.771V=0.0281Vlg K = z E /0.0592=0.475K =2.99(2) 设平衡时设平衡时

30、C(Fe3+)=xmolL-1Ag+Fe2+Ag+Fe3+起始浓度起始浓度/molL-1 1.0 0.1 0平衡浓度平衡浓度/molL-1 1.0-x 0.1-x x99. 2)1 . 0)(0 . 1 (xxxKX=0.073平衡时平衡时C(Fe3+)=0.073molL-1五五 元素电势图元素电势图氧在酸性和碱性介质中元素电势图：氧在酸性和碱性介质中元素电势图：EA/V(A：C(H+)=1.0molL-1)EB/V(B：C(OH-)=1.0molL-1)O2H2O2H2O0.6951.7631.229O2HO2-OH-0.0760.8670.401应用：应用：1 判断歧化反应能否发生判断歧

31、化反应能否发生歧化反应：自身氧化还原反应，例如：歧化反应：自身氧化还原反应，例如：Cu+Cu2+Cu规则：规则：ABCE 左左 E 右右 E右右 E左左 ，可以发生歧化反应，即，可以发生歧化反应，即BA+CE右右 E左左 ，不可以发生歧化反应，但其逆反应可以发生，不可以发生歧化反应，但其逆反应可以发生， 即即A+C B。例例8 已知氯在酸性条件下的元素电势图，判断氯的哪些物种可以已知氯在酸性条件下的元素电势图，判断氯的哪些物种可以 发生歧化反应？发生歧化反应？ClO4-ClO3-HClO2HClOCl2Cl-1.3451.191.051.641.631.361.122 计算某电对的计算某电对的

32、E 值。值。计算公式：计算公式：ABCE 1 E 2 z1z2DE3 z3E zE (A/D)=zzzz332211EEE例例9 已知碘在酸性介质中的电势图：已知碘在酸性介质中的电势图：EA : H5IO6IO3-HIOI2I-?1.701.130.53451.19求：求：E (HIO/I2)=? E (IO3-/I-)=? 试分析用淀粉碘化钾试纸检查试分析用淀粉碘化钾试纸检查有无有无Cl2，可能发生的现象。可能发生的现象。解：解：E (IO3-/I2)=VIHIOE19. 151)/(413. 12E (HIO/I2)=1.43VE (IO3-/I-)=V08. 1615345. 0519.

33、 13 判断物质的氧化还原行为判断物质的氧化还原行为Fe3+Fe2+Fe0.771-0.44已知已知Fe在酸性介质中的元素电势图：在酸性介质中的元素电势图：A Fe与与H+反应：已知反应：已知E (H+/H2)=0.0V，反应产物为反应产物为 Fe2+B 在酸性介质中，在酸性介质中，E (O2/H2O)=1.229V， 所以所以Fe2+不稳定，易被氧化为不稳定，易被氧化为Fe3+。C E 右右 E 左左 ，Fe2+在酸性介质中不会发生歧化反应，但其逆反应可以发在酸性介质中不会发生歧化反应，但其逆反应可以发 生：生：Fe3+FeFe2+。一一 填空填空1 在在H2SO4、Na2S2O3、Na2S

34、4O6中中S的氧化数分别为：的氧化数分别为：2 在原电池中，电子流出的一极为在原电池中，电子流出的一极为极，接受电子的电极为极，接受电子的电极为极，在极，在 正极发生正极发生反应，负极发生反应，负极发生反应，原电池可将反应，原电池可将能转变为能转变为能。能。3 在原电池中，在原电池中， E 大的电对为大的电对为极，极， E 小的电对为小的电对为极；极； E 越大，越大，电对的氧化型物种电对的氧化型物种能力越强，能力越强，E 越小，电对的还原型物种越小，电对的还原型物种能力越强。能力越强。4 E (Ag+/Ag)、 E (I2/I-)、 E (BrO3-/Br -)、 E (O2/H2O)、 E

35、 (Fe(OH)3/Fe(OH)2)的的E 值随溶液的值随溶液的pH值变化的是值变化的是5 已知反应：已知反应：Cl2(g)+2Br -(aq)Br2(l)+2Cl-(aq) 1/2Cl2(g)+Br -(aq)1/2Br2(l)+Cl-(aq)则：则：z1/z2=_ E1/E2=_ rGm1 / rGm2 =_ lgK1 /lgK2 =_6 反应反应2MnO4-(aq)+10Br (aq)+16H+(aq) 2Mn2+(aq)+5Br2(l)+8H2O(l)的的电池符号电池符号 为为。二二 选择题选择题1 在下列反应中在下列反应中CO不作还原剂的是不作还原剂的是A CO与金属氧化物反应制备金

36、属单质；与金属氧化物反应制备金属单质；B CO在空气中燃烧；在空气中燃烧；C CO形成配合物形成配合物Fe(CO)5D CO(g)+H2O(g) H2(g)+CO2(g)2 下列各组物质可能共存的是下列各组物质可能共存的是A Cu2+、 Fe2+、 Sn4+、Ag； B Cu2+、 Ag+、 Fe2+、FeC Fe3+、 Fe、 Cu2+、Ag； D Fe3+、 I-、 Sn4+、Fe2+3 通常配制通常配制FeSO4溶液时加入少量铁钉，其原因与下列溶液时加入少量铁钉，其原因与下列个反应无关。个反应无关。A O2(g)+4H+(aq)+4e 2H2O(l) B Fe3+(aq)+e Fe2+(aq)C Fe(s)+2Fe3+(aq) 3Fe2+(aq) D Fe3+3e Fe4 2HgCl2(aq)+SnCl2(aq) SnCl4(aq)+Hg2Cl2(s)的的E =0.476V，E (Sn4+/Sn2+)=0.154V，则则E (HgCl2/Hg2Cl2)=VA 0.322V B 0.784V C 0.798V D 0.630V5 已知已知E (Pb2+/Pb)=-0.126V，Ksp (PbCl2)=1.6*10-5，则则E (PbCl2/Pb)=A 0.268V B -0.41V C -0.268V D -0.016V6 已知已知E (Cu2+/C