仪器分析总复习

1、 饱和烃（甲烷，乙烷）饱和烃（甲烷，乙烷） E E很高，很高，150nm150nm（远紫外区）（远紫外区）2. n *跃迁：跃迁： 含杂原子饱和基团（含杂原子饱和基团（OH，NH2） E较大，较大，150250nm（真空紫外区）（真空紫外区）4. n *跃迁：跃迁：R带带 含杂原子不饱和基团（含杂原子不饱和基团（C N ，C O ） ， 200400nm（近紫外区，约（近紫外区，约300nm）3. *跃迁：跃迁：K带带 不饱和基团（不饱和基团（CC，C O ） ， 200nm 体系共轭，体系共轭， 更大，更大，更大更大 对对max影响：影响： 对吸收光谱精细结构影响对吸收光谱精细结构影响 溶剂

2、极性溶剂极性，苯环精细结构消失，苯环精细结构消失溶剂的选择：溶剂的选择：极性；纯度高；极性；纯度高； 截止波长截止波长 maxCCHHmax 280nm (10500)顺顺式式二二苯苯乙乙烯烯CCHmax 295.5nm (29000)反反式式二二苯苯乙乙烯烯HOCH2 214nm 284nmSCOmax 238nm（2535）OHOmax 210.5nm 270nmmax 235nm 287nmOHH0lglgT=ELCIELEIACLC或0lglgT=ELCIELEIACLC或-AELClgT=10ATELC -或10 （2）百分吸光系数）百分吸光系数 ，吸光物质在，吸光物质在1（1g/1

3、00mL,W/V）和）和1cm光程时的吸光度光程时的吸光度%11cmE1%110cmMElg0.43436.80A=0.434%TT对应最，小的测量误差%5 . 0%1%2 . 0TT今假设大多数分光光度计的适宜测量范围7 . 02 . 0%20%65：AT 测定结果相对误差较小适宜测量范围7 . 02 . 0%20%65：AT 测定结果相对误差较小go1 1、 定性定性分析分析（1）对比吸收光谱特征数据）对比吸收光谱特征数据E2121EEAA或minmax1%cm或或（2）对比吸光度比值或吸光系数比值）对比吸光度比值或吸光系数比值（3）对比吸收光谱一致性）对比吸收光谱一致性back配制一定浓

4、度的样品溶液，测量某配制一定浓度的样品溶液，测量某波长下的吸光度波长下的吸光度A A值值查文献得吸光系数查文献得吸光系数 或或 或同条件下测量出或同条件下测量出 或或计算样品浓度：计算样品浓度：再求含量。再求含量。%11cmE%11cmElEAC.（1）吸光系数法）吸光系数法2 2、 定量定量分析分析lCA标标标ElCA样样样E样标样标CCAA标标样样CAAC操作：操作：.配制配制57个不同浓度的标准溶液，同一条件下测个不同浓度的标准溶液，同一条件下测量吸光度值。量吸光度值。 C1，C2，C3，C4，C5 A1，A2，A3，A4，A5.作作AC标准曲线（称工作曲线）或求回归方程。标准曲线（称工

5、作曲线）或求回归方程。.相同条件下配制样品溶液，并测量吸光度相同条件下配制样品溶液，并测量吸光度A样样.从工作曲线或回归方程中求从工作曲线或回归方程中求C样样AabC（3）标准曲线法）标准曲线法cbaAAAA总定量依据：VnV1V4V3V2V0V0V0V0V2V2V2V4V4V4V3V3V3V1V1V1 激发光谱形状与吸收光谱形状完全相似，经激发光谱形状与吸收光谱形状完全相似，经校正后二者完全相同！校正后二者完全相同！这是因为分子吸收光这是因为分子吸收光能的过程就是分子的激发过程能的过程就是分子的激发过程。分子结构：或紫外-可见光吸收实际上，跃迁几率小，弱吸收，荧光弱有荧光长共轭结构，强的紫外

6、吸收，荧光强刚体平面结构，荧光效率高 *n * *n * ex205nm em278nm f0.11286nm321nm0.29356nm404nm0.36 同样的长共轭分子，刚性和共平面性越大，同样的长共轭分子，刚性和共平面性越大，Jf ，荧光波长长移，荧光波长长移联苯 f CH2 f 芴两苯环之间为CH2, 不能自由旋转 电子共平面 f，分子上的取代基对荧光光谱和荧光强度有很大分子上的取代基对荧光光谱和荧光强度有很大影响，取代基分为三类：影响，取代基分为三类： 如如-R, -SO3H, -NH3+。（常为吸电子基团常为吸电子基团）OHNO2 0)exp(0lKIIK0K0/2K0： 当辐射

7、频率相应的能量等于原子由基态跃迁到激当辐射频率相应的能量等于原子由基态跃迁到激发态所需的能量，则会引起原子对辐射的吸收。发态所需的能量，则会引起原子对辐射的吸收。 是由是由 吸收辐射频率吸收辐射频率 ， 半宽度半宽度 吸收强度（吸收强度（KvKv. .吸收系数）吸收系数） LDRN0KKAK C C0C1C2C3C4C5AC0 C1 C2 C3 C4C5Cx消除办法：加入消电离剂。消除办法：加入消电离剂。 消电离剂为碱金属元素。例如消电离剂为碱金属元素。例如CaCa测定在高温下测定在高温下产生电离现象，加入产生电离现象，加入KClKCl可消除：可消除：K K K K+ + + e+ eCaCa+ + + e + e Ca CaAC光散射光散射-是由于