非金属化合物及其代谢产物的测定

1、非金属化合物及其代谢产物的测定第三章第三章 非金属化合物及其非金属化合物及其 代谢产物的测定代谢产物的测定非金属化合物及其代谢产物的测定第一节第一节 一氧化碳一氧化碳第二节第二节 二硫化碳二硫化碳第三节第三节 硒硒第四节第四节 碘碘第五节第五节 砷砷第六节第六节 氟氟第七节第七节 氰化物氰化物非金属化合物及其代谢产物的测定一、理化特性一、理化特性二、代谢和生物检测指标二、代谢和生物检测指标三、样品采集及保存三、样品采集及保存四、血中碳氧血红蛋白的测定四、血中碳氧血红蛋白的测定五、终末呼出气中一氧化碳浓度测定五、终末呼出气中一氧化碳浓度测定第一节第一节 一氧化碳一氧化碳（carbon monox

2、idecarbon monoxide，COCO） 非金属化合物及其代谢产物的测定一、理化特性一、理化特性 一氧化碳为无色、无臭、无刺激性的有毒气体。一氧化碳为无色、无臭、无刺激性的有毒气体。 燃烧时呈蓝色火焰，与空气混合爆炸限为燃烧时呈蓝色火焰，与空气混合爆炸限为12%12%74%74%。 一氧化碳在水中溶解度很低，但易溶于氨水。一氧化碳在水中溶解度很低，但易溶于氨水。 在大气中比较稳定，不易与其它物质发生化学反应。在大气中比较稳定，不易与其它物质发生化学反应。 在高温下和硫反应生成硫化羰基，与过渡金属反应在高温下和硫反应生成硫化羰基，与过渡金属反应生成金属羰基化合物，对银盐、钯盐、钼酸盐、五

3、生成金属羰基化合物，对银盐、钯盐、钼酸盐、五氧化二碘等显示还原性。氧化二碘等显示还原性。 非金属化合物及其代谢产物的测定职业接触职业接触冶金：炼焦、炼铁、铸造等冶金：炼焦、炼铁、铸造等化学：合成氨、生产光气、甲醇等化学：合成氨、生产光气、甲醇等瓦斯爆炸、碳素石墨电极制造等瓦斯爆炸、碳素石墨电极制造等非非职业接触职业接触民用煤炉、汽车尾气是主要来源民用煤炉、汽车尾气是主要来源吸烟是常见来源吸烟是常见来源接触机会接触机会二、代谢和生物检测指标二、代谢和生物检测指标非金属化合物及其代谢产物的测定进入机体途径及代谢过程进入机体途径及代谢过程三种途径三种途径: : 呼吸道、消化道、皮肤呼吸道、消化道、皮

4、肤HbOHbO2 2COCOHbCOHbCOO O2 2非金属化合物及其代谢产物的测定一氧化碳中毒主要是导致低氧血症一氧化碳中毒主要是导致低氧血症 。临床表现临床表现 轻度中毒轻度中毒中度中毒中度中毒重度中毒重度中毒10:头痛、头晕、失眠、视头痛、头晕、失眠、视物模糊、耳鸣、恶心、呕吐、物模糊、耳鸣、恶心、呕吐、全身乏力、短暂昏厥等全身乏力、短暂昏厥等 30:口唇、指甲、皮肤粘膜呈口唇、指甲、皮肤粘膜呈樱桃红色，多汗，血压先升高樱桃红色，多汗，血压先升高后降低，心率加速，烦躁等后降低，心率加速，烦躁等 50:陷入深度昏迷，常出现陷入深度昏迷，常出现脑水肿、肺水肿，呼吸衰竭、脑水肿、肺水肿，呼吸

5、衰竭、休克、上消化道出血等休克、上消化道出血等 非金属化合物及其代谢产物的测定生物监测指标生物监测指标1.1.血液中血液中HbCOHbCO含量含量2.2.呼出气中呼出气中COCO含量含量人体接触人体接触CO 3h后血中后血中HbCO浓度升高最快，浓度升高最快，停止接触后，停止接触后，HbCO浓浓度迅速下降。度迅速下降。 CO 中毒中毒的临床表现与的临床表现与HbCO浓浓度有关。度有关。n在环境空气中在环境空气中CO浓浓度较稳定的情况下，度较稳定的情况下，4h左右肺泡中左右肺泡中CO可可达平衡状态。达平衡状态。非金属化合物及其代谢产物的测定三、样品采集及保存三、样品采集及保存1.呼出气呼出气在接

6、触一氧化碳在接触一氧化碳3h后临近工作班末，用采样管或后临近工作班末，用采样管或复合膜采气袋采集。检测对象先深呼吸复合膜采气袋采集。检测对象先深呼吸23次，次，然后收集最后的然后收集最后的100ml呼出气。呼出气。2.2.血液血液在接触在接触CO后后3h的工作班末或接触最高浓度时采的工作班末或接触最高浓度时采样，采集静脉血或末稍血。样，采集静脉血或末稍血。非金属化合物及其代谢产物的测定 四、血中碳氧血红蛋白的测定四、血中碳氧血红蛋白的测定（一）分光光度法（一）分光光度法 （二）氢氧化钠法（二）氢氧化钠法721分光光度计分光光度计 中华人民共和国国家职业中华人民共和国国家职业卫生标准卫生标准 G

7、BZ 232002 非金属化合物及其代谢产物的测定 （一）分光光度法（一）分光光度法 1.1.原原 理理 还原血红蛋白（还原血红蛋白（Hb） 氧合血红蛋白（氧合血红蛋白（HbO2） 碳氧血红蛋白（碳氧血红蛋白（HbCO）微量高铁血红蛋白（微量高铁血红蛋白（MetHb）连二亚硫酸钠连二亚硫酸钠 血红蛋白（血红蛋白（Hb） 碳氧血红蛋白（碳氧血红蛋白（HbCO）432nm432nm420nm420nmA A432432A A420420代入代入HbCO和和Hb吸光系数的公式吸光系数的公式求得求得HbCO的百分浓度。的百分浓度。 !非金属化合物及其代谢产物的测定2.2.样品的采集和保存样品的采集和保

8、存3.3.测定方法测定方法（1 1）摩尔吸光系数的测定）摩尔吸光系数的测定1.取不吸烟，不接触一氧化碳气体的健康人血取不吸烟，不接触一氧化碳气体的健康人血2ml（加肝素抗凝），保存待用。（加肝素抗凝），保存待用。 2.取一取一5 ml试管，吸此原血试管，吸此原血0.5 ml，用，用Tris液（三羟甲基氨甲烷）液（三羟甲基氨甲烷）2 ml稀释。稀释。非金属化合物及其代谢产物的测定3. 3. 取上述稀释血取上述稀释血0.150.150.2ml0.2ml，放入，放入100ml100ml锥形锥形瓶中，加入瓶中，加入60mlTris60mlTris液混匀。液混匀。4. HbO24. HbO2液的制备：将

9、上述血液稀释液通氧气液的制备：将上述血液稀释液通氧气20min20min（30ml30mlminmin）。）。5.HbCO5.HbCO液的制备：取液的制备：取HbO2HbO2液的一半，放入干燥的液的一半，放入干燥的50ml50ml锥形瓶，通一氧化碳锥形瓶，通一氧化碳20min20min（30ml30mlminmin）。）。6.6.取一取一10ml10ml试管，装满试管，装满HbCOHbCO液，再加入连二亚硫液，再加入连二亚硫酸钠酸钠40mg40mg。盖塞（勿进气泡），混匀，待测。盖塞（勿进气泡），混匀，待测。非金属化合物及其代谢产物的测定7.Hb液的制备：将剩余的一半液的制备：将剩余的一半Hb

10、O2液通湿化液通湿化氮气（即将氮气通过盛有常温蒸馏水的容器，氮气（即将氮气通过盛有常温蒸馏水的容器，使水蒸气饱和），使水蒸气饱和），15min后，装满另一支后，装满另一支10 ml试管。并加入试管。并加入40 mg连二亚硫酸钠，盖塞连二亚硫酸钠，盖塞（勿进气泡），混匀待测。（勿进气泡），混匀待测。8.将试剂空白管和测定管待测液分别倒入将试剂空白管和测定管待测液分别倒入1cm比色皿中。加盖（勿进气泡）。以试剂空白液比色皿中。加盖（勿进气泡）。以试剂空白液调零点，测定调零点，测定HbCO液及液及Hb二液在二液在420、432nm波长的吸光度。波长的吸光度。非金属化合物及其代谢产物的测定（2 2）血

11、样测定）血样测定取血样取血样5l，放入测定管中，加入连二亚硫酸，放入测定管中，加入连二亚硫酸钠钠40mg，用，用Tris稀释液补满后盖塞（勿进气稀释液补满后盖塞（勿进气泡），颠倒混匀。以试剂空白液为参比，记录泡），颠倒混匀。以试剂空白液为参比，记录测定液测定液420nm和和432nm波长下的吸光度值。波长下的吸光度值。 非金属化合物及其代谢产物的测定4.4.注意事项注意事项 （1）采血：避免凝血；血样：及时分析）采血：避免凝血；血样：及时分析（2）所用氮气和氧气：高纯氮和高纯氧）所用氮气和氧气：高纯氮和高纯氧（3）连二亚硫酸钠：小瓶分装，避免接触空气和）连二亚硫酸钠：小瓶分装，避免接触空气和水

12、分。水分。（4）测试液：避免接触空气，否则结果偏低。）测试液：避免接触空气，否则结果偏低。非金属化合物及其代谢产物的测定（二）氢氧化钠法（二）氢氧化钠法 1. 原理原理 正常人血样在碱性条件下立即转变正常人血样在碱性条件下立即转变成草绿色，而存在碳氧血红蛋白会使颜色转变成草绿色，而存在碳氧血红蛋白会使颜色转变时间增长，转变时间与碳氧血红蛋白浓度之间时间增长，转变时间与碳氧血红蛋白浓度之间有相关性，从变色时间可大致估计出碳氧血红有相关性，从变色时间可大致估计出碳氧血红蛋白的浓度。蛋白的浓度。非金属化合物及其代谢产物的测定取耳血或指血取耳血或指血12滴（滴（0.02ml），置于装有），置于装有4m

13、l蒸馏水的试管中，混匀，呈粉红色。蒸馏水的试管中，混匀，呈粉红色。然后向试管中加入然后向试管中加入2滴滴10的氢氧化钠溶液。的氢氧化钠溶液。2. 测定方法测定方法n若试管溶液呈现草绿色则为碳氧血红蛋白阴性；若试管溶液呈现草绿色则为碳氧血红蛋白阴性；n若颜色转变缓慢则碳氧血红蛋白阳性且转变时间若颜色转变缓慢则碳氧血红蛋白阳性且转变时间随碳氧血红蛋白浓度加大而增长。随碳氧血红蛋白浓度加大而增长。非金属化合物及其代谢产物的测定 变色时间（秒）变色时间（秒） 碳氧血红蛋白浓度（）碳氧血红蛋白浓度（） 15 10 30 25 50 50 80 75表表3-1 变色时间与血液中碳氧血红蛋白浓度的关系变色时

14、间与血液中碳氧血红蛋白浓度的关系非金属化合物及其代谢产物的测定五、终末呼出气中一氧化碳浓度测定五、终末呼出气中一氧化碳浓度测定（一）一氧化碳测定仪法（一）一氧化碳测定仪法（二）检气管法（二）检气管法 非金属化合物及其代谢产物的测定（一）一氧化碳测定仪法（一）一氧化碳测定仪法一氧化碳红外测定仪，一氧化碳红外测定仪，利用一氧化碳对利用一氧化碳对4.67m、4.72m波长波长的红外辐射有选择性吸的红外辐射有选择性吸收的原理定量。收的原理定量。非金属化合物及其代谢产物的测定一氧化碳监测仪一氧化碳监测仪770型型 n一氧化碳电化学测定仪，一氧化碳电化学测定仪，其原理是其原理是CO分子在扩散分子在扩散式电

15、极上氧化，然后用电式电极上氧化，然后用电化学方法检测定量。化学方法检测定量。n扩散型一氧化碳测定仪，其原理是扩散型一氧化碳测定仪，其原理是CO经经扩散后遇到专用指示胶产生由粉红色至扩散后遇到专用指示胶产生由粉红色至棕色的颜色变化而定量。棕色的颜色变化而定量。非金属化合物及其代谢产物的测定（二）检气管法（二）检气管法一种检出或测定痕量气体的装置。一种检出或测定痕量气体的装置。1919年美国年美国C.R.胡佛和胡佛和A.B.拉姆首先在分析拉姆首先在分析化学中使用检气管。化学中使用检气管。检气管的管壁透明，管内装多孔粒状载体，上检气管的管壁透明，管内装多孔粒状载体，上面有检出试剂，当试样气体流经管道

16、时，被测面有检出试剂，当试样气体流经管道时，被测组分与检出试剂作用，使试剂变色。根据进入组分与检出试剂作用，使试剂变色。根据进入的试样量和试剂变色的深浅或变色部分的长短，的试样量和试剂变色的深浅或变色部分的长短，借助于标准色阶，就可确定组分的含量。借助于标准色阶，就可确定组分的含量。非金属化合物及其代谢产物的测定n使用时，将两端锯开，一端连接在一个使用时，将两端锯开，一端连接在一个100毫升医毫升医用注射器上，然后将注射器中的一定体积的试样气用注射器上，然后将注射器中的一定体积的试样气体慢慢注入检气管，体慢慢注入检气管，3分钟后按照检气管上的刻度分钟后按照检气管上的刻度，直接读出，直接读出CO

17、的浓度值。的浓度值。n特点：简单、轻便、操作方便、可现场迅速测定特点：简单、轻便、操作方便、可现场迅速测定 。非金属化合物及其代谢产物的测定1.检测血中碳氧血红蛋白的卫生学意义是什么？检测血中碳氧血红蛋白的卫生学意义是什么？简述主要测定方法。简述主要测定方法。2.哪些物质可以作为一氧化碳的生物接触指标？哪些物质可以作为一氧化碳的生物接触指标？为什么？为什么？3.简述分光光度法检测碳氧血红蛋白的原理。简述分光光度法检测碳氧血红蛋白的原理。思考题思考题非金属化合物及其代谢产物的测定第二节第二节 二硫化碳二硫化碳二硫化碳（二硫化碳（carbon disulfidecarbon disulfide，C

18、SCS2 2），常温），常温为无色透明略带芳香味的液体。为无色透明略带芳香味的液体。难溶于水，易溶于有机溶剂。难溶于水，易溶于有机溶剂。挥发性、易燃性、爆炸性、腐蚀性都很强，挥发性、易燃性、爆炸性、腐蚀性都很强，其蒸气密度是空气密度的其蒸气密度是空气密度的2.632.63倍。倍。非金属化合物及其代谢产物的测定CHCOOHCH2SHNC2-硫代-噻唑烷 -4-羧酸（TTCA）S2-2-硫代噻唑烷硫代噻唑烷-4-4-羧酸（羧酸（TTCATTCA）是二硫化碳的）是二硫化碳的体内代谢产物，是二硫化碳与谷胱甘肽结合所体内代谢产物，是二硫化碳与谷胱甘肽结合所生成的特异性代谢产物。生成的特异性代谢产物。非金

19、属化合物及其代谢产物的测定二、代谢和生物监测指标二、代谢和生物监测指标 二硫化碳的二硫化碳的接触：主要是职业接触接触：主要是职业接触二硫化碳对人体毒作用：气体麻醉剂二硫化碳对人体毒作用：气体麻醉剂二硫化碳在体内的代谢二硫化碳在体内的代谢非金属化合物及其代谢产物的测定图图31 二硫化碳主要代谢途径二硫化碳主要代谢途径 CO2+( )S O4CO2( )S4OCS2呼 出 气二氧化碳 COSHSGCOSHSGCSSHN HRCHCOOHCH2SNHCOCHC O O HCH2SHNCCNH2NH2S硫脲2-氧-噻唑烷 -4-羧酸 2-硫代 -噻唑烷 -4-羧酸（ TTCA）HCNCOCSHS2-巯

20、 基-2-噻唑啉酮 -52S非金属化合物及其代谢产物的测定3.3.生物监测指标生物监测指标2-硫代噻唑烷硫代噻唑烷-4-羧酸羧酸（TTCATTCA）2巯基巯基2噻唑啉酮噻唑啉酮5硫脲硫脲终末呼出气中二硫化碳终末呼出气中二硫化碳5羟基吲哚酸（羟基吲哚酸（5HIAA）非金属化合物及其代谢产物的测定三、样品采集和保存三、样品采集和保存1.1.尿尿 样样工作班末或周末、尽快测定工作班末或周末、尽快测定 2.2.呼出气呼出气脱离工作现场正常呼吸脱离工作现场正常呼吸1min1min后、后、24h24h内测完内测完非金属化合物及其代谢产物的测定四、尿中四、尿中2-2-硫代噻唑烷硫代噻唑烷-4-4-羧酸的测定

21、羧酸的测定尿中尿中TTCA含量的表示方法含量的表示方法TTCA排泄速度排泄速度肌酐校正肌酐校正TTCA的值的值尿尿TTCA浓度浓度高效液相色谱法高效液相色谱法非金属化合物及其代谢产物的测定高效液相色谱法测定尿中高效液相色谱法测定尿中TTCATTCA1.原原 理理尿样经盐酸酸化后，用乙醚提取尿样经盐酸酸化后，用乙醚提取2-硫代噻唑烷硫代噻唑烷-4-羧酸，浓缩后注入液相色谱仪，用紫外检羧酸，浓缩后注入液相色谱仪，用紫外检测器在测器在273nm波长下测定。以保留时间定性，波长下测定。以保留时间定性，峰高定量。峰高定量。非金属化合物及其代谢产物的测定2.样品处理与测定样品处理与测定取适量班末尿样离心后

22、加入盐酸和乙醚，于液取适量班末尿样离心后加入盐酸和乙醚，于液体快速混匀器上混合体快速混匀器上混合2min。3000r/min离心后，离心后，将乙醚层全量转移至另一试管，置将乙醚层全量转移至另一试管，置40水浴吹水浴吹氮至干，加入甲醇溶解残渣，供液相色谱测定。氮至干，加入甲醇溶解残渣，供液相色谱测定。3.色谱条件色谱条件4.注意事项注意事项非金属化合物及其代谢产物的测定五、呼出气中二硫化碳测定五、呼出气中二硫化碳测定（1 1）原理）原理用玻璃采气管采集终末呼出气，直接进样，气用玻璃采气管采集终末呼出气，直接进样，气相色谱测定。当呼出气中二硫化碳浓度低于仪相色谱测定。当呼出气中二硫化碳浓度低于仪器

23、检出限时，用高分子多孔微球富集，热解析器检出限时，用高分子多孔微球富集，热解析后，进行气相色谱测定。保留时间定性，峰高后，进行气相色谱测定。保留时间定性，峰高或峰面积定量。或峰面积定量。（一）气相色谱法（一）气相色谱法非金属化合物及其代谢产物的测定2.2.色谱测定条件色谱测定条件载气（载气（N2N2）；热解吸温度）；热解吸温度140140，解吸时间，解吸时间3min3min；火焰光度检测器。呼出气中二硫化碳浓度高时，火焰光度检测器。呼出气中二硫化碳浓度高时，直接进样测定，浓度低时用高分子微球富集，直接进样测定，浓度低时用高分子微球富集，热解吸后进样。热解吸后进样。 3.3.注意事项注意事项解吸

24、时间应不大于解吸时间应不大于3min3min，以保证样品的完全转，以保证样品的完全转移和瞬间释放。移和瞬间释放。非金属化合物及其代谢产物的测定（二）检气管法（二）检气管法指示层：铜盐和羟基胺的混合物指示层：铜盐和羟基胺的混合物与二硫化碳生成铜二烷基二硫代氨基甲酸与二硫化碳生成铜二烷基二硫代氨基甲酸酯酯非金属化合物及其代谢产物的测定1.哪些物质可以作为二硫化碳的生物接触指标？哪些物质可以作为二硫化碳的生物接触指标？为什么？为什么？2.简述高效液相色镨法测定简述高效液相色镨法测定TTCA的原理。的原理。思考题思考题非金属化合物及其代谢产物的测定第三节第三节 硒硒 金属硒金属硒硒单质硒单质自然硒自然

25、硒非金属化合物及其代谢产物的测定性质性质 非金属化合物及其代谢产物的测定二、代谢和生物监测指标二、代谢和生物监测指标硒的职业接触硒的职业接触电子工业、橡胶业、化工业、石油精练、染料业电子工业、橡胶业、化工业、石油精练、染料业等。等。硒可经呼吸道、消化道及皮肤进入体内。硒可经呼吸道、消化道及皮肤进入体内。主要由尿排泄（三甲基硒），经呼吸道排出主要主要由尿排泄（三甲基硒），经呼吸道排出主要是挥发性的二甲基硒化物。是挥发性的二甲基硒化物。非金属化合物及其代谢产物的测定硒与人体健康的关系硒与人体健康的关系1973 1973 年，世界卫生组织（年，世界卫生组织（WHOWHO）宣布硒是人）宣布硒是人类必需

26、的微量元素。类必需的微量元素。抗氧化、抗肿瘤作用抗氧化、抗肿瘤作用人体摄入硒的途径：人体摄入硒的途径：食物食物、水和空气、水和空气缺硒缺硒硒过量硒过量非金属化合物及其代谢产物的测定硒缺乏症硒缺乏症未老先衰未老先衰 引发心肌病及心肌衰竭引发心肌病及心肌衰竭 发生克山病，大骨节病发生克山病，大骨节病 精神萎靡不振，精子活力下降，易患感冒精神萎靡不振，精子活力下降，易患感冒 n克山病，亦称克山病，亦称地方性心肌病地方性心肌病，于，于19351935年在我国年在我国黑龙江黑龙江省省克山克山县发现，因而命名克山病。县发现，因而命名克山病。 n克山病的主要病变是心肌实质的变性、坏死和克山病的主要病变是心肌

27、实质的变性、坏死和纤维化交织在一起。纤维化交织在一起。 非金属化合物及其代谢产物的测定非金属化合物及其代谢产物的测定是以发育期的儿童软骨变性坏死为主要病理特征的地方病。此种病区常与克山病区重叠，其发病率亦与硒含量呈负相关。 大骨节病大骨节病非金属化合物及其代谢产物的测定硒的过量表现硒的过量表现中毒主要表现为头发脱落和指甲变形 非金属化合物及其代谢产物的测定n预防克山病：预防克山病：n硒片、硒盐（亚硒酸钠）硒片、硒盐（亚硒酸钠）n有机硒有机硒n服用富硒食品服用富硒食品湖北恩施自治州楚硒源饮品湖北恩施自治州楚硒源饮品非金属化合物及其代谢产物的测定生物检测指标生物检测指标尿硒尿硒血硒血硒非金属化合物

28、及其代谢产物的测定三、样品采集及保存三、样品采集及保存四、血和尿中硒的测定四、血和尿中硒的测定非金属化合物及其代谢产物的测定第四节第四节 碘碘 非金属化合物及其代谢产物的测定性质性质碘（碘（iodineiodine，I I）紫黑色晶体，以蒸气形态出现）紫黑色晶体，以蒸气形态出现时是双原子分子。时是双原子分子。溶解性：难溶于水，易溶于氯仿、碘化钾溶解性：难溶于水，易溶于氯仿、碘化钾自然界中的碘以化合物形式存在自然界中的碘以化合物形式存在非金属化合物及其代谢产物的测定二、代谢和生物监测指标二、代谢和生物监测指标接触接触: :工业、医药和化学实验室等工业、医药和化学实验室等碘是人类发现的第二个生物必

29、需微量元素，碘是人类发现的第二个生物必需微量元素，是是甲状腺的重要组成成分。甲状腺的重要组成成分。正常人体内共含碘正常人体内共含碘15 mg15 mg20 mg20 mg，其中，其中70%70%80%80%浓集在甲状腺内。浓集在甲状腺内。非金属化合物及其代谢产物的测定碘进入人体的途径碘进入人体的途径消化道消化道、呼吸道、皮肤、呼吸道、皮肤食物（食物（8090%）饮水（饮水（1020%）空气（空气（5%）非金属化合物及其代谢产物的测定碘是合成甲状腺激素的主要原料，碘摄入量与碘是合成甲状腺激素的主要原料，碘摄入量与甲状腺疾病的关系呈现甲状腺疾病的关系呈现“U”U”字形曲线，即碘字形曲线，即碘摄入量

30、的过低或过高都会导致甲状腺疾病。摄入量的过低或过高都会导致甲状腺疾病。 世界卫生组织认为，人群尿碘水平在世界卫生组织认为，人群尿碘水平在100200100200微克每升是碘营养最适宜状态，处于这一状态微克每升是碘营养最适宜状态，处于这一状态下，碘缺乏病和高碘疾病的发病率是最低的。下，碘缺乏病和高碘疾病的发病率是最低的。 碘摄入量与甲状腺疾病的关系碘摄入量与甲状腺疾病的关系非金属化合物及其代谢产物的测定非金属化合物及其代谢产物的测定非金属化合物及其代谢产物的测定碘缺乏病（碘缺乏病（Iodine-deficiency diseases Iodine-deficiency diseases 简简称称

31、IDD IDD 地方性甲状腺肿地方性甲状腺肿（大脖子病）（大脖子病） 地方性克汀病（地方性克汀病（呆小病）呆小病） 单纯性聋哑，胎儿流产、早产、死产和先天畸单纯性聋哑，胎儿流产、早产、死产和先天畸形，不同程度的智力和体格发育障碍等。形，不同程度的智力和体格发育障碍等。 n碘过量：碘性甲亢、碘性甲肿和碘性甲低等。碘过量：碘性甲亢、碘性甲肿和碘性甲低等。非金属化合物及其代谢产物的测定正常儿童，亚临床克汀病儿童与地方性克汀病儿童非金属化合物及其代谢产物的测定非金属化合物及其代谢产物的测定3.3.生物检测指标生物检测指标尿碘尿碘血碘血碘体内血液中碘元素含量范围：体内血液中碘元素含量范围：全全 血：血：

32、0.0150.0150.072mg/L0.072mg/L血血 浆：浆：0.0520.0520.085mg/L0.085mg/L血血 清：清：0.0450.0450.10083mg/L0.10083mg/L发样中含量：发样中含量：0.0850.0851.571g/g1.571g/g尿样中含量：尿样中含量：6666388g/L388g/L 非金属化合物及其代谢产物的测定三、样品采集及保存三、样品采集及保存1.尿样尿样聚乙烯或玻璃试管、密封、聚乙烯或玻璃试管、密封、44冰箱冰箱2.2.血样血样耳朵或手指、自然流出血、聚氯乙烯材耳朵或手指、自然流出血、聚氯乙烯材料管（加肝素）料管（加肝素）、密封、密封

33、、44冰箱冰箱非金属化合物及其代谢产物的测定四、血和尿中碘的测定四、血和尿中碘的测定催化分光光度法催化分光光度法顶空气相色谱法顶空气相色谱法离子选择电极法离子选择电极法等离子体质谱法等离子体质谱法(ICP-MS)原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法极谱法极谱法非金属化合物及其代谢产物的测定（一）砷铈催化分光光度法（一）砷铈催化分光光度法1. 1.原原 理理 酸性环境中，碘对砷铈氧化还原反应的催化作用：酸性环境中，碘对砷铈氧化还原反应的催化作用： H3AsO3 2Ce4 + H2OH3AsO4 2Ce3+ 2H+ 反应中黄色的反应中黄色的CeCe4+4+被还原成无色的被还原成无色的CeCe3+3

34、+，碘含量，碘含量越高，反应速度越快，剩余越高，反应速度越快，剩余CeCe4+4+越少，在单位时间越少，在单位时间内，被还原的内，被还原的CeCe4+4+量与碘量成正比。控制反应温度量与碘量成正比。控制反应温度和时间，在和时间，在405nm405nm波长下测定体系中剩余波长下测定体系中剩余CeCe4+4+的吸光的吸光度，求出碘含量。度，求出碘含量。非金属化合物及其代谢产物的测定2. 2. 样品处理样品处理1.尿样尿样 消化管、氯酸、消化管、氯酸、110115消化消化60min消化管、过硫酸铵、消化管、过硫酸铵、100消化消化60min 2.血清血清混合酸消化并延长消化时间至混合酸消化并延长消化

35、时间至2.5h非金属化合物及其代谢产物的测定3. 3. 测定方法测定方法 取一定量碘酸钾配制碘标准系列溶液，与样品在取一定量碘酸钾配制碘标准系列溶液，与样品在同样条件下消化，然后向各管加入亚砷酸（同样条件下消化，然后向各管加入亚砷酸（H H3 3AsOAsO3 3）溶液，置）溶液，置3030水浴水浴15min15min。注意将标准系列管按碘。注意将标准系列管按碘浓度由高至低顺序排列。秒表计时，依顺序每管间浓度由高至低顺序排列。秒表计时，依顺序每管间隔隔30s30s向各管加入硫酸铈铵溶液，立即混匀放回水浴向各管加入硫酸铈铵溶液，立即混匀放回水浴中。待第一管加入硫酸铈铵溶液准确反应中。待第一管加入

36、硫酸铈铵溶液准确反应15min15min时，时，依顺序每间隔依顺序每间隔30s30s于于405nm405nm波长下，以水作参比，测波长下，以水作参比，测定各管的吸光度。样品消化液按照与标准系列相同定各管的吸光度。样品消化液按照与标准系列相同的步骤测定其吸光度。的步骤测定其吸光度。非金属化合物及其代谢产物的测定（二）顶空气相色谱法（二）顶空气相色谱法顶空气相色谱仪顶空气相色谱仪 GC9890A 非金属化合物及其代谢产物的测定1. 1.原原 理理 碘离子与硫酸二甲酯在碘离子与硫酸二甲酯在7070条件下发生甲条件下发生甲基化反应，生成电负性较强的碘甲烷，用基化反应，生成电负性较强的碘甲烷，用气相色谱

37、柱分离，电子捕获检测器测定，气相色谱柱分离，电子捕获检测器测定，碘甲烷的色谱峰高与碘离子浓度成正比。碘甲烷的色谱峰高与碘离子浓度成正比。 非金属化合物及其代谢产物的测定2.色谱条件色谱条件3.测定方法测定方法4.注意事项注意事项非金属化合物及其代谢产物的测定思考题思考题1.1.简述碘与人体健康的关系，测定生物材料中简述碘与人体健康的关系，测定生物材料中的碘有何意义？的碘有何意义？2.2.生物材料中碘的测定方法主要有哪些？生物材料中碘的测定方法主要有哪些？ 3.3.简述砷铈催化分光光度法测碘的原理和方法。简述砷铈催化分光光度法测碘的原理和方法。非金属化合物及其代谢产物的测定性质性质 第五节第五节

38、 砷砷非金属化合物及其代谢产物的测定As4S4(As4S4(雄黄雄黄) As2S3() As2S3(雌黄雌黄) As2O3() As2O3(砒霜砒霜) )n不溶于水，溶于硝酸和王水。不溶于水，溶于硝酸和王水。n砷与酸、氧化剂和卤素反应生成有毒烟雾。砷与酸、氧化剂和卤素反应生成有毒烟雾。n砷的化合物种类很多砷的化合物种类很多非金属化合物及其代谢产物的测定二、代谢和生物监测指标二、代谢和生物监测指标1. 1. 砷的接触砷的接触职业接触职业接触金属矿开采金属矿开采砷的精练过程砷的精练过程非职业接触非职业接触主要是皮肤外用药主要是皮肤外用药食物（虾类等）食物（虾类等）非金属化合物及其代谢产物的测定砷灰

39、石（钙氟砷酸盐）砷灰石（钙氟砷酸盐）淡红银矿（银砷硫化物）淡红银矿（银砷硫化物）翠银铜铀矿翠银铜铀矿砷铅矿砷铅矿非金属化合物及其代谢产物的测定09.7.909.7.9台北麦当劳炸油检出致癌台北麦当劳炸油检出致癌“砷砷” 砷中毒的村民砷中毒的村民 非金属化合物及其代谢产物的测定2. 2. 砷的代谢砷的代谢砷可经呼吸道、皮肤或消化道进入体内。砷可经呼吸道、皮肤或消化道进入体内。砷的吸收与砷化物的溶解度有关。砷的吸收与砷化物的溶解度有关。体内吸收的砷主要从尿中排出。排出的砷大部分体内吸收的砷主要从尿中排出。排出的砷大部分是五价砷，三价砷甲基化生后也经尿排出。是五价砷，三价砷甲基化生后也经尿排出。三价

40、比五价砷化合物排出慢，毒性也高。三价比五价砷化合物排出慢，毒性也高。砷中毒机制：三价砷极易与巯基（砷中毒机制：三价砷极易与巯基（SHSH）结合）结合非金属化合物及其代谢产物的测定3. 3. 生物检测指标生物检测指标!尿砷含量：正常值是尿砷含量：正常值是12260g/L，平均值，平均值130g/L，中位值，中位值100g/L。毛发中砷的含量毛发中砷的含量非金属化合物及其代谢产物的测定三、样品采集及保存三、样品采集及保存1. 1. 尿样尿样 一般在工作场所之外（避免污染）采集班后尿（半一般在工作场所之外（避免污染）采集班后尿（半衰期衰期101024h24h）于干净的经酸处理的聚乙烯瓶，不要）于干净

41、的经酸处理的聚乙烯瓶，不要加防腐剂，置加防腐剂，置44冰箱可保存冰箱可保存2 2周。周。2. 2. 发样发样 取枕部距发根取枕部距发根1cm1cm处的头发于洁净纸袋中，检验前用处的头发于洁净纸袋中，检验前用中性洗涤剂洗净油脂和灰尘，再用去离子水反复清中性洗涤剂洗净油脂和灰尘，再用去离子水反复清洗，除洗涤剂，于烘箱中烘干备用。洗，除洗涤剂，于烘箱中烘干备用。非金属化合物及其代谢产物的测定四、尿和发中砷的测定四、尿和发中砷的测定分光光度法分光光度法蔡氏法、钼蓝法和蔡氏法、钼蓝法和DDCDDCAgAg法法催化极谱法催化极谱法氢化物发生火焰原子吸收法氢化物发生火焰原子吸收法原子荧光光谱法原子荧光光谱法

42、非金属化合物及其代谢产物的测定（一）（一） DDCDDCAgAg分光光度法分光光度法1. 1. 原原 理理 五价砷五价砷 碘化钾碘化钾酸性氯化亚锡酸性氯化亚锡三价砷三价砷新生态氢新生态氢砷化氢气体砷化氢气体乙酸铅浸泡乙酸铅浸泡 棉花棉花除去除去H H2 2S SDDCDDCAgAg三氯甲烷三氯甲烷红色胶态银红色胶态银520nm吸光度吸光度非金属化合物及其代谢产物的测定2. 2. 样样 品品 处处 理理 1. 尿尿 样样 取均匀尿样，先用硫酸和硝酸消化至取均匀尿样，先用硫酸和硝酸消化至三氧化硫冒白烟，冷却，再加高氯酸加热至溶液三氧化硫冒白烟，冷却，再加高氯酸加热至溶液透明，冷却待用。透明，冷却待

43、用。 2. 发发 样样 取洗净发样，先用硫酸和硝酸消化至取洗净发样，先用硫酸和硝酸消化至棕黑色，取出冷却；再加硝酸数滴加热继续消化棕黑色，取出冷却；再加硝酸数滴加热继续消化至无色或淡黄色，冷却；再加高氯酸直至产生白至无色或淡黄色，冷却；再加高氯酸直至产生白色烟雾，冷却后；再加水，继续加热至再次冒白色烟雾，冷却后；再加水，继续加热至再次冒白烟即可。烟即可。非金属化合物及其代谢产物的测定3. 3. 测测 定定 方方 法法 4. 4. 注注 意意 事事 项项非金属化合物及其代谢产物的测定（二）原子荧光光谱法（二）原子荧光光谱法非金属化合物及其代谢产物的测定非金属化合物及其代谢产物的测定 非金属化合物

44、及其代谢产物的测定尿样（发样）经消解后，在酸性条件下，加入尿样（发样）经消解后，在酸性条件下，加入硫脲使五价砷还原成三价砷，再加入硼氢化钠硫脲使五价砷还原成三价砷，再加入硼氢化钠（或硼氢化钾）使其还原成砷化氢，由氩气带（或硼氢化钾）使其还原成砷化氢，由氩气带入石英原子化器中分解为原子态砷。在砷空心入石英原子化器中分解为原子态砷。在砷空心阴极灯发射光激发下产生原子荧光，在一定条阴极灯发射光激发下产生原子荧光，在一定条件下荧光强度与被测液中砷浓度成正比。件下荧光强度与被测液中砷浓度成正比。1. 1. 原原 理理 非金属化合物及其代谢产物的测定2. 2. 样样 品品 处处 理理 取一定量尿样，首先加

45、入硝酸，在取一定量尿样，首先加入硝酸，在125125电电热板上加热处理热板上加热处理30min30min后，再加入后，再加入H H2 2O O2 2，在，在125125继续加热处理继续加热处理30min30min，放入密闭微波炉，放入密闭微波炉中消化中消化5min5min，卸压后赶酸，定容后待测定。，卸压后赶酸，定容后待测定。 1. 1.尿样尿样 非金属化合物及其代谢产物的测定 将收集的发样先除去白发和头屑，剪成约将收集的发样先除去白发和头屑，剪成约0.5cm0.5cm长，再浸于长，再浸于1 1洗洁精中超声清洗洗洁精中超声清洗15min15min。然后依次用自来水、蒸馏水和二次水洗涤。然后依次

46、用自来水、蒸馏水和二次水洗涤。将洗净的发样在。将洗净的发样在6060烘干烘干4h4h，冷却后置于，冷却后置于干燥器内，备用。干燥器内，备用。2. 2. 发发 样样非金属化合物及其代谢产物的测定 精确称取一定量洁净发样，置于微精确称取一定量洁净发样，置于微波消化罐中，加入波消化罐中，加入HNO3 HClO4（41），）， 加盖旋紧密封。以加盖旋紧密封。以225W225W和和500W500W功率分别作用功率分别作用6min6min及及14min14min，冷却后，冷却后，加入加入HClHCl和混合还原剂（和混合还原剂（5%5%抗坏血酸抗坏血酸5%5%硫脲），去离子水定容，待测定。硫脲），去离子水定

47、容，待测定。非金属化合物及其代谢产物的测定3. 3. 测测 定定 方方 法法 取不同量砷标准溶液（由三氧化二砷配制）取不同量砷标准溶液（由三氧化二砷配制）作标准系列，与样品在相同的条件下消化。作标准系列，与样品在相同的条件下消化。消化后加入盐酸和抗坏血酸硫脲混合液，消化后加入盐酸和抗坏血酸硫脲混合液，室温反应室温反应30min30min。打开砷空心阴极灯，在打开砷空心阴极灯，在193.7nm193.7nm波长下，测定波长下，测定标准系列和样品溶液的荧光强度值。标准系列和样品溶液的荧光强度值。以水代替尿样，按样品同样测定，作为空白以水代替尿样，按样品同样测定，作为空白对照。对照。非金属化合物及其

48、代谢产物的测定非金属化合物及其代谢产物的测定非金属化合物及其代谢产物的测定非金属化合物及其代谢产物的测定 （1 1）氢化物发生反应要求适宜的酸度，当盐酸浓度）氢化物发生反应要求适宜的酸度，当盐酸浓度在在2%2%20%20%（V V/ /V V）范围内，砷的荧光强度变化不大；）范围内，砷的荧光强度变化不大；当盐酸浓度低于当盐酸浓度低于2%2%（V V/ /V V）时，荧光强度明显降低。）时，荧光强度明显降低。（2 2）硼氢化钾溶液的稳定性较差，必须加入一定量）硼氢化钾溶液的稳定性较差，必须加入一定量氢氧化钠以提高其稳定性。氢氧化钠以提高其稳定性。（3 3）5 5倍量以下倍量以下SbSb，2020

49、倍量以下倍量以下PbPb，2525倍以下倍以下SnSn不干不干扰测定，扰测定，K K和和NaNa对测定无干扰。对测定无干扰。4. 4. 注注 意意 事事 项项非金属化合物及其代谢产物的测定（三）氢化物发生原子吸收（三）氢化物发生原子吸收光谱法测定尿砷光谱法测定尿砷非金属化合物及其代谢产物的测定 原子吸收光度法：被测量元素化合物在高温原子吸收光度法：被测量元素化合物在高温下离解为基态原子，当元素灯发出与被测元素特下离解为基态原子，当元素灯发出与被测元素特征波长相同的光穿过一定厚度的原子蒸气时，光征波长相同的光穿过一定厚度的原子蒸气时，光的一部分被吸收。通过的光被检测系统采集，根的一部分被吸收。通

50、过的光被检测系统采集，根据比尔定律求得吸光度或元素含量。据比尔定律求得吸光度或元素含量。h共振吸收E0E1E2非金属化合物及其代谢产物的测定光路图非金属化合物及其代谢产物的测定原子化器原子化器火焰型火焰型石墨炉型石墨炉型氢化物发生型氢化物发生型原子化器的主要作用是产生基态原子原子化器的主要作用是产生基态原子非金属化合物及其代谢产物的测定氢化物发生原子化技术氢化物发生原子化技术 有些元素（如有些元素（如As,Bi,Ge,Sn,PbAs,Bi,Ge,Sn,Pb等）在酸性介等）在酸性介质中与硼氢化钾、还原剂反应生成相应的氢化物质中与硼氢化钾、还原剂反应生成相应的氢化物气体，被载气带入加热的石英管中（

51、气体，被载气带入加热的石英管中（10001000度）度）原子化，从而进行吸收测量。原子化，从而进行吸收测量。 例如例如 AsOAsO3 33-3- +BH +BH4-4- + H + H+ + AsH AsH3 3 非金属化合物及其代谢产物的测定1. 1. 原原 理理 砷在酸性溶液中能被强还原剂硼氢化钠（钾）砷在酸性溶液中能被强还原剂硼氢化钠（钾）还原形成极易挥发的共价氢化物（还原形成极易挥发的共价氢化物（AsHAsH3 3），当），当加热至一定温度时，氢化物分解成基态原子，加热至一定温度时，氢化物分解成基态原子，基态原子能吸收该元素特征的共振线，其吸光基态原子能吸收该元素特征的共振线，其吸光

52、度值与该元素含量成正比。度值与该元素含量成正比。 非金属化合物及其代谢产物的测定 取一定量混匀尿样，加入硝酸硫酸高氯取一定量混匀尿样，加入硝酸硫酸高氯酸（酸（3 31+11+1）混合酸，加热消化破坏有机物，）混合酸，加热消化破坏有机物，直至出现三氧化硫白烟。冷却后，定容待测。直至出现三氧化硫白烟。冷却后，定容待测。 2. 2. 样样 品品 处处 理理 非金属化合物及其代谢产物的测定3. 3. 测测 定定 方方 法法 1. 1. 取砷标准溶液配制标准系列，在标准系取砷标准溶液配制标准系列，在标准系列中各加入正常人混合尿列中各加入正常人混合尿5ml5ml，按样品处理步，按样品处理步骤操作，制备成待

53、测液。骤操作，制备成待测液。2. 2. 取一定量制备好的待测液置于氢化物发取一定量制备好的待测液置于氢化物发生装置的反应瓶中，加入盐酸溶液，与氢生装置的反应瓶中，加入盐酸溶液，与氢化物发生装置连接，加入硼氢化钠溶液，化物发生装置连接，加入硼氢化钠溶液，产生的砷化氢，用氩气输送到空气乙炔产生的砷化氢，用氩气输送到空气乙炔火焰上的石墨管中。火焰上的石墨管中。非金属化合物及其代谢产物的测定 3. 3. 在在193.7nm193.7nm波长下，测定砷原子的吸收波长下，测定砷原子的吸收峰值，减去标准系列中砷标准溶液峰值，减去标准系列中砷标准溶液0ml0ml管的峰管的峰高值后，与相应砷浓度（高值后，与相应

54、砷浓度（g /Lg /L）绘制标准）绘制标准曲线。曲线。4. 4. 按标准系列的仪器操作条件测定样品和空按标准系列的仪器操作条件测定样品和空白对照溶液。白对照溶液。非金属化合物及其代谢产物的测定4. 4. 注注 意意 事项事项（1 1）职业接触者砷的排除很快，尿样采集时）职业接触者砷的排除很快，尿样采集时间可以在班末。尿样不需加任何保存剂。间可以在班末。尿样不需加任何保存剂。（2 2）盐酸溶液和还原剂的浓度对氢化反应影）盐酸溶液和还原剂的浓度对氢化反应影响很大，同一批样品要严格保持一致。响很大，同一批样品要严格保持一致。（3 3）载气可以用氮气或氩气，氢化物发生的）载气可以用氮气或氩气，氢化物

55、发生的条件应根据不同仪器调节至最佳测定条件。条件应根据不同仪器调节至最佳测定条件。非金属化合物及其代谢产物的测定 （4 4）1010倍量以上的倍量以上的Cr(VI)Cr(VI)、1 1倍量以上的倍量以上的Se(IV)Se(IV)有明显负干扰，但一般尿样中干扰元素有明显负干扰，但一般尿样中干扰元素的含量均未达到干扰水平，用尿样加标制备标的含量均未达到干扰水平，用尿样加标制备标准曲线，足以消除可能存在的干扰。准曲线，足以消除可能存在的干扰。（5 5）尿样含砷量超出测定范围，将样品液增）尿样含砷量超出测定范围，将样品液增加稀释倍数后测定，计算时乘上稀释倍数。加稀释倍数后测定，计算时乘上稀释倍数。非金

56、属化合物及其代谢产物的测定性质性质 氟氟(fluorine, F)(fluorine, F)在气态是淡黄绿色双原在气态是淡黄绿色双原子分子，液态呈姜黄色，子分子，液态呈姜黄色， 固态时为乳白色或固态时为乳白色或类似雪样的白色。类似雪样的白色。氟化氢、氟化钠、氟化钙、氟化镁氟化氢、氟化钠、氟化钙、氟化镁在生物体中，氟总是以化合物形式而不是以在生物体中，氟总是以化合物形式而不是以单体的形式存在。单体的形式存在。 第六节第六节 氟氟非金属化合物及其代谢产物的测定 二、代谢和生物监测指标二、代谢和生物监测指标1. 1. 氟化物的接触氟化物的接触2. 2. 氟化物在体内的代谢氟化物在体内的代谢3. 3.

57、 氟化物与人体健康的关系氟化物与人体健康的关系4. 4. 氟化物的主要检测指标氟化物的主要检测指标非金属化合物及其代谢产物的测定1. 1. 氟化物的接触氟化物的接触非金属化合物及其代谢产物的测定2. 2. 氟化物在体内的代谢氟化物在体内的代谢n人体氟主要来源于饮水及食物，少量来源于人体氟主要来源于饮水及食物，少量来源于空气。空气。n氟主要通过消化道吸收，其次是经呼吸道吸氟主要通过消化道吸收，其次是经呼吸道吸收。皮肤也可吸收少量的氟。收。皮肤也可吸收少量的氟。n血液是氟运输的介质。参加生理反应的是游血液是氟运输的介质。参加生理反应的是游离状态的氟。离状态的氟。n牙齿和骨骼中的氟约占全身氟负荷的牙

58、齿和骨骼中的氟约占全身氟负荷的95% 95% 。非金属化合物及其代谢产物的测定3.3.氟化物与人体健康的关系氟化物与人体健康的关系氟是人类生命活动中一种必需的微量元素，氟氟是人类生命活动中一种必需的微量元素，氟对人体的生物效应与剂量有关。对人体的生物效应与剂量有关。适宜剂量的氟化物适宜剂量的氟化物摄入过量的氟化物摄入过量的氟化物非金属化合物及其代谢产物的测定氟斑牙氟斑牙非金属化合物及其代谢产物的测定氟骨症氟骨症氟骨症导致下肢瘫痪氟骨症导致下肢瘫痪非金属化合物及其代谢产物的测定血、尿、头发和指甲血、尿、头发和指甲血清氟和尿氟血清氟和尿氟脏器组织脏器组织4.4.生物检测指标生物检测指标!非金属化合

59、物及其代谢产物的测定三、样品采集和保存三、样品采集和保存1.1.尿样尿样2.2.血样血样3.3.硬组织样品硬组织样品4.4.发样发样非金属化合物及其代谢产物的测定四、尿氟的测定四、尿氟的测定扩散比色法扩散比色法蒸馏比色法蒸馏比色法过去常用过去常用19661966年年FrantFrant和和RossRoss提出的氟离子选择电极法提出的氟离子选择电极法是一种灵敏度、准确度和选择性均较好的方是一种灵敏度、准确度和选择性均较好的方法，也是目前最普遍使用的一种测定氟离子法，也是目前最普遍使用的一种测定氟离子的方法。的方法。非金属化合物及其代谢产物的测定n氟离子选择电极氟离子选择电极(fluoride e

60、lectrode)(fluoride electrode)由由单晶薄膜、内参比电极单晶薄膜、内参比电极 、填充液等构成、填充液等构成。以饱和甘汞电极（。以饱和甘汞电极（SCESCE）为参比电极、）为参比电极、氟离子选择电极为指示电极氟离子选择电极为指示电极 ，插入溶液，插入溶液后组成化学原电池。后组成化学原电池。1. 1. 测定原测定原 理理氟离子选择电极法测尿氟氟离子选择电极法测尿氟!非金属化合物及其代谢产物的测定 Hg2Cl2, Hg KCl(饱和饱和) 待测液待测液 LaF3 Cl- -F- Ag,AgCl Cl-, 氟电极氟电极外参比电极外参比电极作用过程：当氟电极插入到作用过程：当氟