T∕CBJ 2203-2019 白酒年份酒的荧光光谱测定方法

1、犐犆犛犡团体标准犜犆犅犑白酒年份酒的荧光光谱测定方法犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳狋犺犲犪犵犲犱犅犪犻犼犻狌犫狔犳犾狌狅狉犲狊犮犲狀犮犲狊狆犲犮狋狉狅犿犲狋狉狔发布实施中国酒业协会发 布犜犆犅犑目次前言 范围 规范性引用文件 缩 略语 原理 试剂和材料 仪器和设备 分析步骤 检测精度 附录 （规范性附录） 白酒年份酒荧光光谱数据测定及处理的参考方法犜犆犅犑前言本标准按照给出的规则起草。本标准由中国酒业协会提出。本标准由中国酒业协会团体标准审查委员会归口。 本标准起草单位：中国酒业协会、江南大学。本标准主要起草人：宋书玉、徐岩、陈国庆、马超群、吴亚敏、朱拓、葛向阳、朱焯炜、朱纯、辜姣、李磊、 高

2、辉、吴慧。犜犆犅犑白酒年份酒的荧光光谱测定方法 范 围本标准规定了应用荧光光谱法测定白酒年份酒的年份的方法。 本标准适用于白酒年份酒的年份测定。 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 分子光谱多元校正定量分析通则 缩略语下列缩略语适用于本文件。：反 向 传 播 神 经 网 络 （） ：平行因子法（）：激发发射数据矩阵（） 原 理使用荧光光谱仪测量白酒年份酒样品的三维荧光光谱，获得荧光。运用对 进行三线性分解，将得到的得分矩阵用于训练人工神经网络，建立白酒年份酒

3、的年份测定模型。将待测 酒样的得分矩阵输入模型，获得待测酒样的年份值。 试剂和材料直接以白酒年份酒作为试样。 仪器和设备 荧光光谱仪：配有大功率氙灯光源、高分辨率的激发单色仪和发射单色仪、恒温样品室和高灵敏光电倍增管。 石英比色皿：带塞的石英比色皿，尺寸为 × ×。 移液枪 （）。 安装有软件的计算机。 分析步骤 试样的制备样品无需前处理，直接使用移液枪移取酒样置于比色皿中待测量。 仪器参考参数仪器参数设定如下：酒样测量温度：；激发波长范围： ，步长：；发射波长范围： ，步长：；激发、发射单色仪狭缝宽度：；设置避开瑞利散射：。 样品测定调整荧光光谱仪工作状态，根据已设定的仪

4、器参数（）进行测试。 犈犈犕三线性分解将多个待测样本的三维荧光光谱叠加组合成三维矩阵，使用分析，根据组分得分和大于的标准，确定模型的组分数。使用分析对三维矩阵进行三线性分解，分别得到激发矩阵、发射矩阵、得分矩阵和残差矩阵。 建立年份酒的检测模型选用三层结构的 建立年份酒的检测模型。神经网络的输入层节点数设置为犖，输出节点数设置为，目标误差设置为；训练迭代次数设置为次。 的传递函数、训练函数可根据具体情况进行选取。以训练样本的得分矩阵作为输入，年份酒的年份作为输出，对 进行训练，建立年份酒的检测方法。以待测样本的得分矩阵作为输入，输出值即为对应样本的预测年份。 检测精度 精密度精密度数据按照中第

5、章的规定确定。 绝对误差检测模型的绝对误差犲按式（）进行计算：犲狔狔（）式中：狔检测模型对酒样的年份预测值，单位为年； 狔酒样的年份参考值，单位为年。检测模型的年份预测的绝对误差需要满足犲年。 标准误差检测模型的标准误差按式（）进行计算：狀（狔犻狔犻）式中：狀预测样本的酒样个数；槡犻犱（）狔犻 第犻个预测样本的年份预测值，单位为年；狔犻 第犻个预测样本对应的年份参考值，单位为年；犱 训练样本的酒样个数。预测的标准误差需要满足。 决定系数狀狀狀狀决定系数犚 是评价检测模型偏离程度的一项指标，按式（）进行计算：犛 犛犛（狔犻狔珔）（狔犻狔犻）犚 犻 犻 式中：犛 犛 犻（狔犻狔珔）犻（狔犻狔珔）（

6、）犛 回归平方和，即检测模型可解释的变异平方和；犛 总离平方和，即参考值狔犻 的总变异平方和；狔犻 检测模型得到的年份预测值，单位为年；狔珔 预测均值，单位为年；狔犻 对应的参考值，单位为年。决定系数需要满足犚。犃 原理附录 犃（规范性附录）白酒年份酒荧光光谱数据测定及处理的参考方法白酒年份酒是荧光物质，在紫外光和短波长可见光激励下可发出荧光，不同白酒试样的荧光光谱特 性不同。将待测酒样置于荧光光谱仪中，在已设定参数条件下，分别使用不同波长的光激励待测酒样， 通过扫描发射波长，并记录对应的荧光强度，得到待测酒样的荧光光谱。将多个样本的 叠加组合成三维矩阵，运用分析三维矩阵数据，求各组分的得分和

7、，以组分的总得分和大于为标准，确定模型的组分数。再对三维数据矩阵进行三线性分解，分别得到激发矩阵、发射矩阵、得分矩阵和残差矩阵。犃 试剂和材料直接以白酒年份酒作为试样。犃 仪器和设备犃 荧光光谱仪：配有大功率氙灯光源、高分辨率的激发单色仪和发射单色仪、恒温样品室和高灵敏光电倍增管。犃 石英比色皿：带塞的石英比色皿，尺寸为 × ×。犃 移液枪 （）。犃 安装有软件的计算机。犃 分析步骤犃 试样的制备样品无需前处理，直接使用移液枪移取酒样置于比色皿中待测量。犃 测定犃 仪器准备调整荧光光谱仪工作状态，根据已设定的仪器参数（）进行测试。犃 样品的荧光光谱测量根据已设定的荧光光谱仪

8、参数，测量待测酒样的三维荧光光谱。在不同波长的光激励下，记录不同 发射波长处的荧光强度，并将缺失值置零，得到。犃 计算矩阵的三线性分解过程分为两步：） 将犓 个样品的荧光激发发射矩阵叠加组合成三维矩阵，见式（）：犡（犐×犑×犓） （）式中：犐激发波长扫描个数； 犑发射波长扫描个数； 犓样品个数。使用对三维矩阵进行分析，求各组分的得分和，设定当各组分的得分和大于，此时 的组分数犖 确定为模型的组分数。犖） 使用平行因子分析对三维矩阵进行三线性分解，分解模型可表示为式（）：犼狓犻犼犽 犪犻犳犫犳犼犮犽犳 犲犻犼犽（犻，犐； ，犑；犽，犓；）犳式中：狓犻犼犽三维矩阵犡 中的元素；（）犪犻犳 激发矩阵中的元素，表示第犳个成分