α-溴代苯乙酸甲酯与α-溴代对氯苯乙酸甲酯的合成

1、 文献综述 实验部分 产品表征 结论 -溴代苯乙酸甲酯和-溴代对氯苯乙酸甲酯是重要的工业中间体2-苯基哌嗪的中间体。目前，我国2-苯基哌嗪的生产缺口较大，多靠从国外进口。同时也是农药、医药、染料等行业中有机化工原料的重要中间体，有着广泛的应用前景。因此研究-溴代苯乙酸甲酯及其类似物，不仅有着较强的理论意义，并且有着良好的现实意义。 2-苯基哌嗪的合成方法酰氯化，溴化，酯化，环化，还原反应COOHCOOMeSOCl2Br2CH3OHBrCOOMeBrNHHNONHHNH2NCH2CH2NH2LiAlH4-溴代对氯苯乙酸甲酯与此方法类似 实验过程 SOCl27075 1.5h7075 3hBr27

2、075 1hCH3OHNaHSO3除溴NaHCO3调pH值至中性减压蒸馏无水Na2SO4干燥 3h减压抽滤最终产品粗产品除去溶剂减压蒸馏-溴代苯乙酸甲酯：无色液体溴代苯乙酸甲酯：无色液体 120-122/20mmHg -溴代对氯苯乙酸甲酯溴代对氯苯乙酸甲酯 ：微黄色液体：微黄色液体130-135/15mmHg COOHCOOHCl 对合成工艺的研究1.反应时间对反应的影响 图1反应时间对-溴代苯乙酸甲酯合成反应的影响 1.反应时间对反应的影响图2反应时间对-溴代对氯苯乙酸甲酯合成反应的影响 2.反应配料比对反应的影响图3 氯化亚砜与苯乙酸配比对反应的影响图4 氯化亚砜与对氯苯乙酸配比对反应的影

3、响 2.反应配料比对反应的影响图5 单质溴与苯乙酸配比对反应的影响 图6 单质溴与对氯苯乙酸配比对反应的影响 图7 -溴代苯乙酸甲酯的液相谱图 流动相为： 80%甲醇，20%水检测波长254nm 保留时间：5.94纯度：98.519%产率：87%图8 -溴代对氯苯乙酸甲酯的液相谱图 流动相为： 80%甲醇20%水检测波长254nm 保留时间：8.22纯度：96.431%产率：84%图9 -溴代苯乙酸甲酯的红外谱图 35003000250020001500100050020406080100120T%cm-1C=OC-BrC-HC=CC-HC-O图10 -溴代对氯苯乙酸甲酯的红外谱图350030

4、00250020001500100050020406080100120T%cm-1C=OC=CC-ClC-BrC-HC-HC-O 40608010012014016018020022024026028030032005000001000000150000020000002500000300000035000004000000450000050000005500000m/z-AbundanceBrOOScan 422 (3.233 min): 5-07-229.D (-)1491219016963772281055138134199185213319297+COOMeBr+Br+COOMe+CH

5、+图11-溴代苯乙酸甲酯的质谱图 4 06 08 01 0 01 2 01 4 01 6 01 8 02 0 02 2 02 4 02 6 005 0 0 01 0 0 0 01 5 0 0 02 0 0 0 02 5 0 0 03 0 0 0 03 5 0 0 04 0 0 0 04 5 0 0 05 0 0 0 05 5 0 0 06 0 0 0 06 5 0 0 07 0 0 0 07 5 0 0 0m /z -A b u n d a n c eS c a n 5 7 5 (4 .3 7 7 m in ): 5 -0 7 -2 2 9 .D (-)1 8 31 5 58 92 0 51 2 56 32 6 47 31 3 93 95 01 1 19 91 6 7+CCOOMeBrCl+Cl+BrCl+COOMeCl+O图12-溴代对氯苯乙酸甲酯的质谱图 最佳工艺1.酰氯化反应中，最佳的反应条件选为：氯化亚砜与苯乙酸或对氯苯乙酸的配比为1.2:1，反应温度t=7075，反应时间1.5h。2.溴化反应中，最佳的反应条件选为：单质溴与苯乙酸或对