有机化学基础精品课件4.1

1、“”专题4烃的衍生物第一单元卤代烃“”“”一、卤代烃对人类生活的影响一、卤代烃对人类生活的影响1.1.卤代烃的概念。卤代烃的概念。烃分子中的氢原子被烃分子中的氢原子被_取代后形成的化合物。官能团取代后形成的化合物。官能团是是_。卤素原子卤素原子卤素原子卤素原子“”2.2.卤代烃的分类：卤代烃的分类：“”3.3.卤代烃对人类生活的影响：卤代烃对人类生活的影响：(1)(1)用途。用途。有机合成中的重要基础原料。有机合成中的重要基础原料。作作_、_、麻醉剂、麻醉剂、_等。等。(2)(2)危害。危害。污染环境：卤代烃在环境中性质稳定，不易被微生物降解，污染环境：卤代烃在环境中性质稳定，不易被微生物降解

2、，对环境造成污染，如聚氯乙烯塑料、对环境造成污染，如聚氯乙烯塑料、DDTDDT等。等。破坏臭氧层：有些卤代烃能破坏大气臭氧层，如破坏臭氧层：有些卤代烃能破坏大气臭氧层，如_。致冷剂致冷剂灭火剂灭火剂有机溶剂有机溶剂氟利昂氟利昂“”二、卤代烃的性质二、卤代烃的性质1.1.物理性质：物理性质：一氯甲烷一氯甲烷氯乙烷氯乙烷氯乙烯氯乙烯升高升高一氟代物一氟代物一氯代物一氯代物大大不溶不溶能溶能溶“”2.2.化学性质：化学性质：(1)(1)取代反应取代反应水解反应。水解反应。反应条件：反应条件：_。特点：卤素原子被羟基取代。特点：卤素原子被羟基取代。溴乙烷水解反应的化学方程式：溴乙烷水解反应的化学方程式

3、：_。 强碱强碱( (如如KOH)KOH)水溶液，共热水溶液，共热CHCH3 3CHCH2 2Br+KOH CHBr+KOH CH3 3CHCH2 2OH+KBrOH+KBrCuCu“”(2)(2)消去反应。消去反应。概念：在一定条件下从一个有机化合物分子中脱去一个或几概念：在一定条件下从一个有机化合物分子中脱去一个或几个小分子生成不饱和化合物个小分子生成不饱和化合物( (含双键或叁键含双键或叁键) )的反应。的反应。卤代烃消去反应的条件：卤代烃消去反应的条件：_。特点：形成碳碳双键或叁键，有小分子脱下。特点：形成碳碳双键或叁键，有小分子脱下。溴乙烷消去反应的化学方程式：溴乙烷消去反应的化学方

4、程式：_。强碱强碱( (如如KOH)KOH)醇溶液，共热醇溶液，共热醇醇CHCH3 3CHCH2 2Br+KOH CHBr+KOH CH2 2CHCH2 2+KBr+H+KBr+H2 2O O“”1.1.辨析下列说法的正误。辨析下列说法的正误。(1)(1)卤代烃中一定含有的元素为碳、氢和卤素。卤代烃中一定含有的元素为碳、氢和卤素。( () )(2)(2)向向CHCH3 3CHCH2 2BrBr中滴入中滴入AgNOAgNO3 3溶液以检验溴元素。溶液以检验溴元素。( () )(3)(3)将水和溴乙烷混合加热制乙醇。将水和溴乙烷混合加热制乙醇。( () )(4)(4)可用水鉴别失去标签的溴乙烷和戊

5、烷。可用水鉴别失去标签的溴乙烷和戊烷。( () )(5)(5)卤代烃均能发生水解反应和消去反应。卤代烃均能发生水解反应和消去反应。( () )“”【答案解析】【答案解析】(1)(1)。分析：分析：不一定，有的卤代烃中可以不含有氢元素，如不一定，有的卤代烃中可以不含有氢元素，如常用的一种有机溶剂常用的一种有机溶剂CClCCl4 4。(2)(2)。分析：分析：CHCH3 3CHCH2 2BrBr是非电解质，在水溶液中不能电离出是非电解质，在水溶液中不能电离出BrBr- -，直接加入硝酸银溶液不能生成，直接加入硝酸银溶液不能生成AgBrAgBr沉淀。沉淀。(3)(3)。分析：分析：溴乙烷水解的条件是

6、强碱水溶液加热，只有水溴乙烷水解的条件是强碱水溶液加热，只有水得不到乙醇。得不到乙醇。“”(4)(4)。分析：分析：溴乙烷和戊烷的密度不同，加入水后油层在上溴乙烷和戊烷的密度不同，加入水后油层在上的为戊烷，油层在下的为溴乙烷。的为戊烷，油层在下的为溴乙烷。(5)(5)。分析：分析：卤代烃大多能发生水解反应，但不是都能发生卤代烃大多能发生水解反应，但不是都能发生消去反应，只有与卤素原子相连的碳原子的邻位碳原子上有氢消去反应，只有与卤素原子相连的碳原子的邻位碳原子上有氢原子的卤代烃才能发生消去反应。原子的卤代烃才能发生消去反应。“”2.2.室温时，下列液体的密度比纯水密度大的是室温时，下列液体的密

7、度比纯水密度大的是( () )A.A.溴乙烷溴乙烷 B. B.汽油汽油 C.C.苯苯 D.D.乙醇乙醇【解析】【解析】选选A A。溴乙烷的密度比纯水密度大，故。溴乙烷的密度比纯水密度大，故A A正确；汽油的正确；汽油的密度比纯水密度小，故密度比纯水密度小，故B B错误；苯的密度比纯水密度小，故错误；苯的密度比纯水密度小，故C C错错误；乙醇的密度比纯水密度小，故误；乙醇的密度比纯水密度小，故D D错误。错误。 “”3.3.下列物质中，不属于卤代烃的是下列物质中，不属于卤代烃的是( () )A.A.氯乙烯氯乙烯 B.B.溴苯溴苯C.C.四氯化碳四氯化碳 D.D.四氯化硅四氯化硅【解析】【解析】选

8、选D D。氯乙烯可以看作乙烯分子中的一个氢原子被氯。氯乙烯可以看作乙烯分子中的一个氢原子被氯原子取代，氯乙烯属于卤代烃，故原子取代，氯乙烯属于卤代烃，故A A不符合题意；溴苯为苯中不符合题意；溴苯为苯中氢原子被溴原子取代，溴苯属于卤代烃，故氢原子被溴原子取代，溴苯属于卤代烃，故B B不符合题意；四不符合题意；四氯化碳可以看作甲烷中氯化碳可以看作甲烷中4 4个氢原子被氯原子取代，四氯化碳属个氢原子被氯原子取代，四氯化碳属于卤代烃，故于卤代烃，故C C不符合题意；四氟化硅中含有硅原子，不属于不符合题意；四氟化硅中含有硅原子，不属于卤代烃，故卤代烃，故D D符合题意。符合题意。“”4.4.下列关于卤

9、代烃的叙述正确的是下列关于卤代烃的叙述正确的是( () )A.A.所有卤代烃都是难溶于水，比水密度大的液体所有卤代烃都是难溶于水，比水密度大的液体B.B.卤代烃的消去反应和水解反应的条件相同卤代烃的消去反应和水解反应的条件相同C.C.所有卤代烃都含有卤素原子所有卤代烃都含有卤素原子D.D.所有卤代烃都是通过取代反应制得的所有卤代烃都是通过取代反应制得的“”【解析】【解析】选选C C。卤代烃不一定是液体，如一氯甲烷是气体，故。卤代烃不一定是液体，如一氯甲烷是气体，故A A错误；卤代烃的消去反应是与碱的醇溶液共热，而水解反应是错误；卤代烃的消去反应是与碱的醇溶液共热，而水解反应是与碱的水溶液共热，

10、二者不同，故与碱的水溶液共热，二者不同，故B B错误；卤代烃一定含有卤错误；卤代烃一定含有卤素原子，故素原子，故C C正确；烯烃通过发生加成反应也可得到卤代烃，正确；烯烃通过发生加成反应也可得到卤代烃，故故D D错误。错误。“”5.5.卤代烃在碱性条件下发生水解反应，碱的作用是卤代烃在碱性条件下发生水解反应，碱的作用是( () )A.A.催化剂催化剂B.B.氧化剂氧化剂C.C.提高水解反应的转化率提高水解反应的转化率D.D.促进水解反应向逆反应方向移动促进水解反应向逆反应方向移动【解析】【解析】选选C C。碱可以和水解反应生成的酸反应，从而降低生。碱可以和水解反应生成的酸反应，从而降低生成物的

11、浓度使反应正向进行，提高水解反应的转化率。成物的浓度使反应正向进行，提高水解反应的转化率。 “”6.6.六氯苯是被联合国有关公约禁止或限制使用的有毒物质之一，六氯苯是被联合国有关公约禁止或限制使用的有毒物质之一，六氯苯可由苯作为原料进行制备。下列有关六氯苯的结构简式六氯苯可由苯作为原料进行制备。下列有关六氯苯的结构简式和由苯制备六氯苯的反应类型正确的是和由苯制备六氯苯的反应类型正确的是( () )“”【解析】【解析】选选D D。六氯苯分子中应含有一个苯环的结构，可排除。六氯苯分子中应含有一个苯环的结构，可排除A A、B B两项，两项，C C项加成反应错误，六氯苯是苯分子中的项加成反应错误，六氯

12、苯是苯分子中的6 6个氢原子被个氢原子被6 6个氯原子所取代的产物，发生了取代反应。个氯原子所取代的产物，发生了取代反应。“”一、卤代烃的水解反应和消去反应的比较一、卤代烃的水解反应和消去反应的比较“”水水醇醇“”【点拨】【点拨】含多个含多个氢的卤代烃的消去反应规律氢的卤代烃的消去反应规律卤代烃分子中若有多个卤代烃分子中若有多个碳原子，且碳原子，且碳原子上都有氢原子，碳原子上都有氢原子，发生消去反应时会有不同的产物，如：发生消去反应时会有不同的产物，如：“”【微思考】【微思考】(1)(1)所有的卤代烃在所有的卤代烃在NaOHNaOH水溶液中均能发生水解反应吗？水溶液中均能发生水解反应吗？提示：

13、提示：能。但氯苯、溴苯等水解反应的条件比一般的卤代烃要能。但氯苯、溴苯等水解反应的条件比一般的卤代烃要苛刻。苛刻。“”(2)(2)哪些卤代烃不能发生消去反应？哪些卤代烃不能发生消去反应？提示：提示：没有邻位碳原子的卤代烃不能发生消去反应，如没有邻位碳原子的卤代烃不能发生消去反应，如CHCH3 3ClCl。与卤素原子相连的碳原子的邻位碳原子上无氢原子的卤代烃与卤素原子相连的碳原子的邻位碳原子上无氢原子的卤代烃不能发生消去反应，如不能发生消去反应，如“”(3) (3) 与与NaOHNaOH乙醇溶液混合后加热可得几种有机乙醇溶液混合后加热可得几种有机产物？产物？提示：提示：两种。两种。 与与NaOH

14、NaOH乙醇溶液混合后加热发乙醇溶液混合后加热发生消去反应得生消去反应得CHCH2 2CHCHCHCH2 2CHCH3 3或或CHCH3 3CHCHCHCHCHCH3 3。“”【过关题组】【过关题组】1.(20141.(2014天津高二检测天津高二检测) )下列物质既能发生消去反应，又能发下列物质既能发生消去反应，又能发生水解反应的是生水解反应的是( () )A.A.一氯甲烷一氯甲烷B.1-B.1-氯氯-2-2，2-2-二甲基丙烷二甲基丙烷C.1-C.1-溴溴-2-2-甲基丙烷甲基丙烷D.3-D.3-氯氯-2-2，2 2，4 4，4-4-四甲基戊烷四甲基戊烷“”【解题指南】【解题指南】解答本题

15、应注意以下解答本题应注意以下3 3点：点：(1)(1)先根据名称写出有机物的结构简式，分析结构特点。先根据名称写出有机物的结构简式，分析结构特点。(2)(2)卤代烃发生消去反应的结构特点是只有与卤代烃发生消去反应的结构特点是只有与XX相连碳原子的相连碳原子的相邻碳原子上有氢原子的才能发生消去反应。相邻碳原子上有氢原子的才能发生消去反应。(3)(3)卤代烃均能发生水解反应。卤代烃均能发生水解反应。“”【解析】【解析】选选C C。CHCH3 3ClCl，只含有，只含有1 1个碳原子，不能发生消去反应，个碳原子，不能发生消去反应，故故A A错误；错误；1-1-氯氯-2-2，2-2-二甲基丙烷的结构简

16、式为二甲基丙烷的结构简式为 ，与氯原子相连碳原子的相邻碳原子上没有氢，与氯原子相连碳原子的相邻碳原子上没有氢原子，不能发生消去反应，故原子，不能发生消去反应，故B B错误；错误；1-1-溴溴-2-2-甲基丙烷的结构甲基丙烷的结构简式为简式为 ，与溴原子相连碳原子的相邻碳原子，与溴原子相连碳原子的相邻碳原子上有氢原子上有氢原子, ,能够发生消去反应能够发生消去反应, ,也能发生水解反应也能发生水解反应, ,故故C C正确；正确；“”3-3-氯氯-2-2，2 2，4 4，4-4-四甲基戊烷的结构简式为四甲基戊烷的结构简式为 ，与氯原子相连碳原子的相邻碳原子，与氯原子相连碳原子的相邻碳原子上没有氢原

17、子，不能发生消去反应，故上没有氢原子，不能发生消去反应，故D D错误。错误。“”2.(20142.(2014张家口高二检测张家口高二检测) )下列关于甲、乙、丙、丁四种有机下列关于甲、乙、丙、丁四种有机物的说法正确的是物的说法正确的是( () )“”A.A.分别加入分别加入AgNOAgNO3 3溶液，均有沉淀生成溶液，均有沉淀生成B.B.加入加入NaOHNaOH溶液共热，然后加入稀硝酸调至酸性，再滴入溶液共热，然后加入稀硝酸调至酸性，再滴入AgNOAgNO3 3溶液，均有沉淀生成溶液，均有沉淀生成C.C.加入加入NaOHNaOH的醇溶液共热，后加入稀硝酸至酸性，再滴入的醇溶液共热，后加入稀硝酸

18、至酸性，再滴入AgNOAgNO3 3溶液，均有沉淀生成溶液，均有沉淀生成D.D.乙发生消去反应得到两种烯烃乙发生消去反应得到两种烯烃“”【解析】【解析】选选B B。卤代烃不能电离出氯离子，与。卤代烃不能电离出氯离子，与AgNOAgNO3 3溶液不反溶液不反应，故应，故A A错误。甲和丙中加入错误。甲和丙中加入NaOHNaOH溶液共热，水解生成氯化溶液共热，水解生成氯化钠，加入稀硝酸调至酸性，再滴入钠，加入稀硝酸调至酸性，再滴入AgNOAgNO3 3溶液，有白色沉淀生溶液，有白色沉淀生成；乙和丁中加入成；乙和丁中加入NaOHNaOH溶液共热溶液共热, ,水解生成溴化钠水解生成溴化钠, ,加入稀硝

19、加入稀硝酸调至酸性，再滴入酸调至酸性，再滴入AgNOAgNO3 3溶液，有淡黄色沉淀生成，故溶液，有淡黄色沉淀生成，故B B正正确。甲只有确。甲只有1 1个碳原子，加入个碳原子，加入NaOHNaOH的醇溶液共热，不能发生消的醇溶液共热，不能发生消去反应，加入稀硝酸调至酸性，再滴入去反应，加入稀硝酸调至酸性，再滴入AgNOAgNO3 3溶液溶液, ,无沉淀生无沉淀生成；乙中加入成；乙中加入NaOHNaOH的醇溶液共热的醇溶液共热, ,发生消去反应发生消去反应, ,生成溴化钠，生成溴化钠，“”加入稀硝酸调至酸性，再滴入加入稀硝酸调至酸性，再滴入AgNOAgNO3 3溶液，有淡黄色沉淀生成；溶液，有

20、淡黄色沉淀生成；丙中与氯原子相连的碳原子的相邻碳原子上没有氢原子，加入丙中与氯原子相连的碳原子的相邻碳原子上没有氢原子，加入NaOHNaOH的醇溶液共热，不能发生消去反应，加入稀硝酸调至酸性，的醇溶液共热，不能发生消去反应，加入稀硝酸调至酸性，再滴入再滴入AgNOAgNO3 3溶液，没有白色沉淀生成；丁中与溴原子相连的溶液，没有白色沉淀生成；丁中与溴原子相连的碳原子的相邻碳原子上没有氢原子，加入碳原子的相邻碳原子上没有氢原子，加入NaOHNaOH的醇溶液共热，的醇溶液共热，不能发生消去反应，加入稀硝酸调至酸性，再滴入不能发生消去反应，加入稀硝酸调至酸性，再滴入AgNOAgNO3 3溶液，溶液，

21、无沉淀生成，故无沉淀生成，故C C错误。乙中与溴原子相连的碳原子的相邻碳错误。乙中与溴原子相连的碳原子的相邻碳原子上只有原子上只有1 1种氢原子，故乙发生消去反应，只能生成种氢原子，故乙发生消去反应，只能生成1 1种烯烃，种烯烃，故故D D错误。错误。“”3.(20143.(2014天水高二检测天水高二检测)CH)CH3 3CHCHCHClCHCl，该有机物能发生：，该有机物能发生：取代反应；取代反应；加成反应；加成反应；消去反应；消去反应；使溴水褪色；使溴水褪色；使使酸性酸性KMnOKMnO4 4溶液褪色；溶液褪色；与与AgNOAgNO3 3溶液生成白色沉淀；溶液生成白色沉淀；聚合反聚合反应

22、应( () )A.A.以上反应均可发生以上反应均可发生B.B.只有只有不能发生不能发生C.C.只有只有不能发生不能发生D.D.只有只有不能发生不能发生“”【解析】【解析】选选C C。有机物性质主要由分子内的结构特征所决定。有机物性质主要由分子内的结构特征所决定。该物质属于卤代烯烃，因此能发生双键和卤代烃的反应。由于该物质属于卤代烯烃，因此能发生双键和卤代烃的反应。由于氯原子与碳原子是以共价键结合，属于非电解质，不是自由移氯原子与碳原子是以共价键结合，属于非电解质，不是自由移动的动的ClCl- -，故不可直接与，故不可直接与AgNOAgNO3 3溶液反应，只有碱性水解之后酸溶液反应，只有碱性水解

23、之后酸化才可与化才可与AgNOAgNO3 3溶液反应，产生白色沉淀。溶液反应，产生白色沉淀。“”4.(20144.(2014上海金山区高二检测上海金山区高二检测)2-)2-氯丁烷常用于有机合成等，氯丁烷常用于有机合成等，有关有关2-2-氯丁烷的叙述正确的是氯丁烷的叙述正确的是( () )A.A.分子式为分子式为C C4 4H H8 8ClCl2 2B.B.与硝酸银溶液混合产生不溶于稀硝酸的白色沉淀与硝酸银溶液混合产生不溶于稀硝酸的白色沉淀C.C.微溶于水，可混溶于乙醇、乙醚、氯仿等多数有机溶剂微溶于水，可混溶于乙醇、乙醚、氯仿等多数有机溶剂D.D.与氢氧化钠、乙醇在加热条件下的消去反应有机产物

24、只有一与氢氧化钠、乙醇在加热条件下的消去反应有机产物只有一种种“”【解析】【解析】选选C C。2-2-氯丁烷分子中含有一个氯原子，分子式为氯丁烷分子中含有一个氯原子，分子式为C C4 4H H9 9ClCl，故，故A A错误；错误；2-2-氯丁烷不会电离出氯离子，不会与硝酸银氯丁烷不会电离出氯离子，不会与硝酸银溶液反应生成白色沉淀，故溶液反应生成白色沉淀，故B B错误；错误；2-2-氯丁烷在水中溶解度不氯丁烷在水中溶解度不大，但易溶于乙醇、乙醚、氯仿等多数有机溶剂，故大，但易溶于乙醇、乙醚、氯仿等多数有机溶剂，故C C正确；正确；2-2-氯丁烷发生消去反应可以生成两种烯烃：正丁烯和氯丁烷发生消

25、去反应可以生成两种烯烃：正丁烯和2-2-丁烯，丁烯，故故D D错误。错误。“”【互动探究】【互动探究】(1)(1)题题1 1中中C C选项所给的有机物有几种同分异构体选项所给的有机物有几种同分异构体( (不包括该有机不包括该有机物物) )？其中消去反应有两种有机产物的是什么？其中消去反应有两种有机产物的是什么？提示：提示：三种。该有机物相当于溴原子取代丁烷分子中的氢原三种。该有机物相当于溴原子取代丁烷分子中的氢原子，其同分异构体如下：子，其同分异构体如下：CHCH3 3CHCH2 2CHCH2 2CHCH2 2BrBr、 (C(C选项物质选项物质) )、 ，其中，其中与溴原子相连的碳原子的相邻

26、碳原子与溴原子相连的碳原子的相邻碳原子上有两种不同的氢原子，消去产物有上有两种不同的氢原子，消去产物有2 2种。种。“”(2)(2)题题2 2中丁物质含苯环的同分异构体中丁物质含苯环的同分异构体( (包含丁物质包含丁物质) )有几种？有几种？提示：提示：四种。苯环上含溴原子和甲基两种原子团，有邻、间、四种。苯环上含溴原子和甲基两种原子团，有邻、间、对三种结构，另外加上丁物质，共四种。对三种结构，另外加上丁物质，共四种。“”二、卤代烃中卤素原子的检验方法二、卤代烃中卤素原子的检验方法1.1.实验原理：实验原理：RX+NaOH ROH+NaXRX+NaOH ROH+NaXHNOHNO3 3+NaO

27、H=NaNO+NaOH=NaNO3 3+H+H2 2O OAgNOAgNO3 3+NaX=AgX+NaNO+NaX=AgX+NaNO3 3根据沉淀根据沉淀(AgX)(AgX)的颜色的颜色( (白色、浅黄色、黄色白色、浅黄色、黄色) )可确定卤素可确定卤素( (氯、氯、溴、碘溴、碘) )种类。种类。H H2 2O O“”2.2.实验操作：实验操作：(1)(1)取少量卤代烃加入试管中。取少量卤代烃加入试管中。(2)(2)加入加入NaOHNaOH溶液。溶液。(3)(3)加热加热( (加热是为了加快水解速率加热是为了加快水解速率) )。(4)(4)冷却。冷却。(5)(5)加入稀硝酸酸化加入稀硝酸酸化(

28、 (加入稀硝酸酸化，一是为了中和过量的加入稀硝酸酸化，一是为了中和过量的NaOHNaOH，防止，防止NaOHNaOH与与AgNOAgNO3 3反应干扰实验；二是检验生成的沉淀反应干扰实验；二是检验生成的沉淀是否溶于稀硝酸是否溶于稀硝酸) )。“”(6)(6)加入加入AgNOAgNO3 3溶液：溶液： 若产生白色沉淀，卤素原子为氯原子若产生白色沉淀，卤素原子为氯原子 若产生浅黄色沉淀，卤素原子为溴原子若产生浅黄色沉淀，卤素原子为溴原子 若产生黄色沉淀，卤素原子为碘原子若产生黄色沉淀，卤素原子为碘原子“”【警示】【警示】利用卤代烃的水解来定性、定量确定卤代烃中卤素原子时，一利用卤代烃的水解来定性、

29、定量确定卤代烃中卤素原子时，一要使卤代烃水解完全；二要在加要使卤代烃水解完全；二要在加AgNOAgNO3 3溶液之前加入稀硝酸酸溶液之前加入稀硝酸酸化。化。“”【微思考】【微思考】(1)(1)为什么不能在卤代烃中直接加入为什么不能在卤代烃中直接加入AgNOAgNO3 3溶液检验卤素原子的溶液检验卤素原子的种类？种类？提示：提示：卤代烃是有机物，属于非电解质，不能电离出卤素的离卤代烃是有机物，属于非电解质，不能电离出卤素的离子，故卤代烃不能与子，故卤代烃不能与AgNOAgNO3 3反应。反应。(2)(2)将卤代烃中的卤素原子转化为将卤代烃中的卤素原子转化为X X- -的方法有哪些？的方法有哪些？

30、提示：提示：在强碱在强碱(NaOH)(NaOH)水溶液中加热水解；水溶液中加热水解；在强碱的醇溶液在强碱的醇溶液中加热发生消去反应。中加热发生消去反应。“”(3)(3)在卤素原子的检验实验中加入足量稀硝酸的目的是什么？在卤素原子的检验实验中加入足量稀硝酸的目的是什么？提示：提示：为了中和过量的为了中和过量的NaOHNaOH，防止，防止NaOHNaOH与硝酸银反应产生沉与硝酸银反应产生沉淀而干扰实验；淀而干扰实验；检验生成的沉淀是否溶于稀硝酸。检验生成的沉淀是否溶于稀硝酸。“”【过关题组】【过关题组】1.(20141.(2014连云港高二检测连云港高二检测) )为了测定某饱和卤代烃的分子中卤为了

31、测定某饱和卤代烃的分子中卤素原子的种类和数目，可按下列步骤进行实验：素原子的种类和数目，可按下列步骤进行实验：“”回答下列问题：回答下列问题：(1)(1)准确量取准确量取11.40 mL11.40 mL液体所用仪器是液体所用仪器是 ；(2)(2)加入过量稀硝酸的作用是加入过量稀硝酸的作用是 ；(3)(3)加入加入AgNOAgNO3 3溶液时产生的沉淀为浅黄色，则此卤代烃中的卤溶液时产生的沉淀为浅黄色，则此卤代烃中的卤素原子是素原子是；(4)(4)已知此卤代烃液体的密度是已知此卤代烃液体的密度是1.65 gmL1.65 gmL-1-1，其蒸气对甲烷的，其蒸气对甲烷的相对密度是相对密度是11.75

32、11.75，则每个此卤代烃分子中卤原子的数目为，则每个此卤代烃分子中卤原子的数目为。“”【解题探究】【解题探究】(1)(1)中学阶段，我们学过的精确读数中学阶段，我们学过的精确读数0.01 mL0.01 mL的量具有哪些？的量具有哪些？提示：提示：准确量取准确量取11.40 mL11.40 mL液体，需要用精密量具，精确到液体，需要用精密量具，精确到0.10.1，估读到估读到0.010.01，所以学过的量具中滴定管、移液管是能精确计量，所以学过的量具中滴定管、移液管是能精确计量的仪器。的仪器。“”(2)(2)相对密度的含义是什么？相对密度的含义是什么？提示：提示：相对密度是密度的比值，同温同压

33、下，气体的密度之相对密度是密度的比值，同温同压下，气体的密度之比等于摩尔质量之比，即比等于摩尔质量之比，即D= (D= (气体气体A A对气体对气体B B的相对的相对密度。密度。) )AABBMM“”【解析】【解析】(1)(1)碱式滴定管的下端有一段橡胶管，卤代烃腐蚀橡碱式滴定管的下端有一段橡胶管，卤代烃腐蚀橡胶，量取卤代烃要用酸式滴定管或移液管；胶，量取卤代烃要用酸式滴定管或移液管；(2)(2)溶液中含有溶液中含有碱，对卤素离子的测定有影响，所以过量稀硝酸的作用是中和碱，对卤素离子的测定有影响，所以过量稀硝酸的作用是中和氢氧化钠；氢氧化钠；(3)(3)生成的沉淀为浅黄色，则该沉淀为生成的沉淀

34、为浅黄色，则该沉淀为AgBrAgBr，所以，所以该卤代烃中的卤素原子是该卤代烃中的卤素原子是BrBr；(4)(4)称得沉淀的质量为称得沉淀的质量为37.6 g37.6 g，n(AgBr)= =0.2 moln(AgBr)= =0.2 mol，该卤代烃蒸气对甲烷的相，该卤代烃蒸气对甲烷的相对密度是对密度是11.7511.75，则其相对分子质量为，则其相对分子质量为11.7511.7516=18816=188，m=Vm=V1m37.6 gM 188 g mol“”=1.65 gmL=1.65 gmL-1-111.40 mL=18.81 g11.40 mL=18.81 g，该有机物的物质的量，该有机

35、物的物质的量n=n= 0.1 mol 0.1 mol，BrBr的物质的量与卤代烃的物质的量的物质的量与卤代烃的物质的量之比为之比为2121，所以卤代烃中的溴原子数目为，所以卤代烃中的溴原子数目为2 2。答案：答案：(1)(1)酸式滴定管或移液管酸式滴定管或移液管(2)(2)中和氢氧化钠中和氢氧化钠(3)Br(3)Br(4)2(4)21m18.81 gM 188 g mol“”2.(2.(双选双选) )能够鉴定氯乙烷中氯元素存在的操作是能够鉴定氯乙烷中氯元素存在的操作是( () )A.A.在氯乙烷中直接加入在氯乙烷中直接加入AgNOAgNO3 3溶液溶液B.B.加入加入NaOHNaOH溶液加热，

36、然后加入溶液加热，然后加入AgNOAgNO3 3溶液溶液C.C.加入加入NaOHNaOH溶液，加热后酸化，然后加入溶液，加热后酸化，然后加入AgNOAgNO3 3溶液溶液D.D.加入加入NaOHNaOH的乙醇溶液，加热后酸化，然后加入的乙醇溶液，加热后酸化，然后加入AgNOAgNO3 3溶液溶液“”【解析】【解析】选选C C、D D。检验氯乙烷中氯元素，氯乙烷可以在氢氧化。检验氯乙烷中氯元素，氯乙烷可以在氢氧化钠水溶液中水解生成氯离子，也可以在氢氧化钠醇溶液中发生钠水溶液中水解生成氯离子，也可以在氢氧化钠醇溶液中发生消去反应生成氯离子，然后加入稀硝酸酸化，再加入硝酸银，消去反应生成氯离子，然后

37、加入稀硝酸酸化，再加入硝酸银，观察是否有白色沉淀生成。观察是否有白色沉淀生成。“”3.(20143.(2014昆明高二检测昆明高二检测) )卤代烃卤代烃A(CA(C2 2H H5 5X)X)是一种无色液体，为是一种无色液体，为探究探究A A的性质，设计如下实验方案。的性质，设计如下实验方案。方案一：往方案一：往A A中加入硝酸银溶液，充分振荡，静置。中加入硝酸银溶液，充分振荡，静置。方案二：往方案二：往A A中加入过量中加入过量NaOHNaOH水溶液，充分振荡，静置，待液水溶液，充分振荡，静置，待液体分层后，取体分层后，取“水层水层”溶液少许，滴加硝酸银溶液。溶液少许，滴加硝酸银溶液。方案三：

38、往方案三：往A A中加入过量中加入过量NaOHNaOH乙醇溶液，共热，充分反应后，乙醇溶液，共热，充分反应后，取溶液少许，依次加入试剂取溶液少许，依次加入试剂B B、硝酸银溶液，得浅黄色沉淀。、硝酸银溶液，得浅黄色沉淀。根据以上信息回答问题。根据以上信息回答问题。(1)C(1)C2 2H H5 5X X中的中的X X是是( (写化学式写化学式) )。“”(2)(2)方案一中可观察到溶液分层，设计简便方法，判断何为方案一中可观察到溶液分层，设计简便方法，判断何为“水层水层” 。(3)(3)有人认为方案二达不到检验有人认为方案二达不到检验X X- -的实验目的，理由是的实验目的，理由是_ 。(4)

39、(4)方案三中，试剂方案三中，试剂B B是是。写出方案三中可能发生反应。写出方案三中可能发生反应的化学方程式的化学方程式 。(5)(5)将将A A与过量与过量NaOHNaOH的乙醇溶液共热生成的气体通入溴的四氯化的乙醇溶液共热生成的气体通入溴的四氯化碳溶液中，溶液褪色，原因是碳溶液中，溶液褪色，原因是 。“”【解析】【解析】(1)(1)浅黄色沉淀是溴化银，所以浅黄色沉淀是溴化银，所以X X是是BrBr。(2)(2)由于水层一定是和水互溶的，据此可以鉴别，即任取一层由于水层一定是和水互溶的，据此可以鉴别，即任取一层液体，加水，充分振荡，静置，若不分层，该层为液体，加水，充分振荡，静置，若不分层，

40、该层为“水层水层”，反之为反之为“油层油层”。(3)(3)过量的过量的NaOHNaOH溶液也会与硝酸银溶液反应生成沉淀溶液也会与硝酸银溶液反应生成沉淀(AgOH(AgOH或或AgAg2 2O)O)，从而干扰，从而干扰X X- -的检验。的检验。 “”(4)(4)由于卤代烃的消去反应是在碱性条件下进行的，所以在加由于卤代烃的消去反应是在碱性条件下进行的，所以在加入硝酸银溶液之前，应该先加入硝酸酸化，即入硝酸银溶液之前，应该先加入硝酸酸化，即B B是稀硝酸。有是稀硝酸。有关反应的方程式是关反应的方程式是CHCH3 3CHCH2 2Br+NaOH CHBr+NaOH CH2 2CHCH2 2+NaB

41、r+H+NaBr+H2 2O O、HNOHNO3 3+NaOH=NaNO+NaOH=NaNO3 3+H+H2 2O O、NaBr+AgNONaBr+AgNO3 3=AgBr+NaNO=AgBr+NaNO3 3。(5)(5)溴乙烷在氢氧化钠的乙醇溶液中发生消去反应，生成乙烯。溴乙烷在氢氧化钠的乙醇溶液中发生消去反应，生成乙烯。乙烯能和溴水发生加成反应，从而使其褪色。乙烯能和溴水发生加成反应，从而使其褪色。醇醇“”答案：答案：(1)Br(1)Br(2)(2)任取一层液体，加水，充分振荡，静置，若不分层，该层任取一层液体，加水，充分振荡，静置，若不分层，该层为为“水层水层”，反之为，反之为“油层油层

42、”(3)(3)过量的过量的NaOHNaOH溶液会与硝酸银溶液反应生成沉淀溶液会与硝酸银溶液反应生成沉淀(AgOH(AgOH或或AgAg2 2O)O)，从而干扰，从而干扰X X- -的检验的检验“”(4)(4)稀硝酸稀硝酸CHCH3 3CHCH2 2Br+NaOH CHBr+NaOH CH2 2CHCH2 2+NaBr+H+NaBr+H2 2O O，HNOHNO3 3+NaOH=NaNO+NaOH=NaNO3 3+H+H2 2O O，NaBr+AgNONaBr+AgNO3 3=AgBr+NaNO=AgBr+NaNO3 3(5)A(5)A与过量与过量NaOHNaOH乙醇溶液共热生成的气体中有乙烯乙

43、醇溶液共热生成的气体中有乙烯醇醇“”【互动探究】【互动探究】(1)(1)写出题写出题1 1中的卤代烃的结构简式。中的卤代烃的结构简式。提示：提示：根据第根据第(4)(4)小题的计算得知该卤代烃中的溴原子数目为小题的计算得知该卤代烃中的溴原子数目为2 2，其相对分子质量为其相对分子质量为188188，所以分子中烃基的式量为，所以分子中烃基的式量为188-188-80802=282=28，烃基的式量除以，烃基的式量除以1212，商为碳原子数，余数为氢原子，商为碳原子数，余数为氢原子数，所以卤代烃的分子式为数，所以卤代烃的分子式为C C2 2H H4 4BrBr2 2，其结构简式为，其结构简式为CH

44、CH2 2BrCHBrCH2 2BrBr、CHCH3 3CHBrCHBr2 2。“”(2)(2)题题2 2中中B B项的实验现象是什么？项的实验现象是什么？提示：提示：有黑色沉淀生成。虽然氯乙烷与氢氧化钠溶液共热会发有黑色沉淀生成。虽然氯乙烷与氢氧化钠溶液共热会发生取代反应，但由于溶液呈碱性，所以加入生取代反应，但由于溶液呈碱性，所以加入AgNOAgNO3 3溶液后，会溶液后，会有黑色的有黑色的AgAg2 2O O沉淀生成。沉淀生成。“”【提分必备关键点】【提分必备关键点】1.1.卤代烃的概念及用途：卤代烃的概念及用途：(1)(1)概念：烃分子中的氢原子被卤素原子取代后形成的化合物。概念：烃分

45、子中的氢原子被卤素原子取代后形成的化合物。(2)(2)用途：有机化工原料、制冷剂、灭火剂、有机溶剂。用途：有机化工原料、制冷剂、灭火剂、有机溶剂。2.2.卤代烃的性质卤代烃的性质两条件和两反应：两条件和两反应：(1)(1)碱的水溶液，加热：水解反应。碱的水溶液，加热：水解反应。(2)(2)碱的醇溶液，加热：消去反应。碱的醇溶液，加热：消去反应。“”3.3.检验卤代烃中的卤素原子的步骤：检验卤代烃中的卤素原子的步骤：卤代烃卤代烃 水解液水解液 中和液中和液 AgXAgX。NaOHNaOH水溶液水溶液AgNOAgNO3 3溶液溶液稀硝酸稀硝酸“” 卤代烃消去反应的实验探究卤代烃消去反应的实验探究【

46、真题判断】【真题判断】( (在括号内打在括号内打“”或或“”)”)(1)(2014(1)(2014四川高考四川高考) )检验检验CHCH3 3CHCH2 2BrBr在在NaOHNaOH溶液中是否发生水溶液中是否发生水解，可以将解，可以将CHCH3 3CHCH2 2BrBr与与NaOHNaOH溶液共热。冷却后，取出上层水溶溶液共热。冷却后，取出上层水溶液，用稀液，用稀HNOHNO3 3酸化，加入酸化，加入AgNOAgNO3 3溶液，观察是否产生淡黄色沉溶液，观察是否产生淡黄色沉淀。淀。( )( )分析：分析：溴乙烷在氢氧化钠溶液中加热水解生成乙醇和溴化钠，溴乙烷在氢氧化钠溶液中加热水解生成乙醇和

47、溴化钠，酸性条件下溴化钠与硝酸银溶液反应生成淡黄色的溴化银沉酸性条件下溴化钠与硝酸银溶液反应生成淡黄色的溴化银沉淀，能达到实验目的。淀，能达到实验目的。“”(2)(2013(2)(2013北京高考北京高考) )用用CHCH3 3CHCH2 2BrBr与与NaOHNaOH乙醇溶液共热制备乙乙醇溶液共热制备乙烯，用下图所示装置检验乙烯时不需要除去杂质。烯，用下图所示装置检验乙烯时不需要除去杂质。( )( )分析：分析：用用CHCH3 3CHCH2 2BrBr与与NaOHNaOH乙醇溶液共热制备的乙烯，含有的杂乙醇溶液共热制备的乙烯，含有的杂质是乙醇，乙醇不能使质是乙醇，乙醇不能使BrBr2 2的的

48、CClCCl4 4溶液褪色，故不需除去。溶液褪色，故不需除去。“”(3)(2011(3)(2011广东高考广东高考) )溴乙烷与溴乙烷与NaOHNaOH乙醇溶液共热生成乙烯。乙醇溶液共热生成乙烯。 ( )( )分析：分析：溴乙烷属于卤代烃，与溴乙烷属于卤代烃，与NaOHNaOH乙醇溶液共热发生消去反应乙醇溶液共热发生消去反应生成乙烯。生成乙烯。(4)(2010(4)(2010新课标全国卷新课标全国卷) )由氯代环己烷消去制环己烯，由丙由氯代环己烷消去制环己烯，由丙烯加溴制烯加溴制1 1，2-2-二溴丙烷，属于同一反应类型。二溴丙烷，属于同一反应类型。( )( )分析：分析：由氯代环己烷制环己烯

49、是消去反应，由丙烯加溴制由氯代环己烷制环己烯是消去反应，由丙烯加溴制1 1，2-2-二溴丙烷是加成反应。二溴丙烷是加成反应。“”【案例探究】【案例探究】以下是某同学设计的溴乙烷消去反应的实验装置，并展开了实以下是某同学设计的溴乙烷消去反应的实验装置，并展开了实验探究。验探究。“”请回答下列问题：请回答下列问题：(1)(1)如何判断如何判断CHCH3 3CHCH2 2BrBr已发生反应？已发生反应？提示：提示：待溶液分层后，用滴管吸取少量上层清液，移入另一盛待溶液分层后，用滴管吸取少量上层清液，移入另一盛足量稀硝酸的试管中，然后滴入足量稀硝酸的试管中，然后滴入2 23 3滴硝酸银溶液，如有淡黄滴硝酸银溶液，如有淡黄色沉淀出现，则证明已发生反应。色沉淀出现，则证明已发生反应。“”(2)(2)为什么检验溴元素时必须先用硝酸酸化？为什么检验溴元素时必须先用硝酸酸化？提示：提示：AgAg+ +OH+OH- -=AgOH(=AgOH(白色白色)，2AgOH=Ag2AgOH=Ag2 2O(O(褐色褐色)+H)+H2 2O O；褐色掩蔽褐色掩蔽AgBrAgBr的浅黄色，使产物检验实验失败，所以必须用硝的浅黄色，使产物检验实验失败，所以必须用硝酸酸化除去酸酸化除去NaOHNaOH。(3)(3)如何判断如何判断CHCH3 3CHC