郑州大学有机化学研究生复试笔试历年试题

1、复习题2013一、升华是固体化合物提纯的一种方法，回答下列问题：1 .不是所有的固体都有升华的性质，请列出升华适用的情况，2 .升华提纯化合物有何优、缺点？二、常压蒸储是提纯液体有机化合物最常用的方法之一，回答下列问题：1 .请叙述常压蒸储装置所需要的玻璃仪器名称。2 .简述常压蒸储全过程。三、重结晶是提纯固体有机化合物最常用的方法之一，回答下列问题：1 .简述有机化合物重结晶的步骤和各步的目的。2 .某一有机化合物进行重结晶时，最合适的溶剂应该具有哪些性质？3 .无成品结晶可作品种，具给出两种制备品种的方法。四、色谱分离技术已成为分离、纯化、鉴定有机物的重要技术，根据操作条可分为哪几种？五、

2、乙酸乙酯是一种重要的溶剂，用作清漆稀释剂和溶解人造革，硝化纤维等，也是制造染料、药物、香料等的原料。实验室通常采用乙酸和乙醇在浓硫酸的催化下反应制备乙酸乙酯，具体步骤如下：在50mL三口烧瓶中，力口6mL95%乙醇和6mL浓硫酸，摇匀。三个口上分别装上温度计（伸进液面）、滴液漏斗（下端进入液面）和蒸储装置；从滴液漏斗中滴加由6mL乙醇和6mL乙酸组成的溶液约3-4mL,加热体系使升温到1150c左右，此时应有液体蒸出。保持温度110-1200C1,2,滴加余下的混合液，使滴加速度与储出速度大致相等。加毕，继续加热蒸储至体系温度升高到130c时，停止加热。向储出液中慢慢加入饱和碳酸钠溶液，使体系

3、呈中性。将中和后的液体转入分液漏斗中，充分振摇并注意放气，静止分层，分出水液；酯层用5mL饱和食盐水及2X5mL饱和氯化钙洗涤3。然后用无水硫酸镁干燥之。滤出干燥剂，水浴蒸储，收集73-78C储份。确定收率。1 .乙醇（沸点78°C）和乙酸（沸点118°C）,在本实验中保持反应温度110-120°C,乙醇和乙酸是否会被大量蒸出？为什么？2 .本反应中，反应温度过高会有什么副反应发生？3,对储出液各步洗涤的目的何在？先用饱和氯化钙洗，再用饱和食盐水洗可否？为什么？六、L-叔丁基氨基醇的制备：文献报道L-异内基氨基醇的制备方法(见辅助英文材料)，L-叔丁基氨基醇可以按

4、照雷同方法制备。1,列出制备L-叔丁基氨基醇所需要的玻璃仪器名称，2,请写出L-叔丁基氨基醇制备的操作步骤(中文)。附：PreparationofL-valinolONaBH4-I2H2N，OHTHF,refluxH2NOHA250mLthree-neckround-bottomflaskwasfittedwithamagneticstirrar,arefluxcondenser,andanadditionfunnel.Theflaskwaschargedwith1.74g(46.0mmol)sodiumborohydrideand60mLofTHF.L-valine(2.24g,19.1mm

5、ol)wasaddedinoneportion.Theflaskwascooledto0-4)Cinanicebath.Asolutionof4.85g(19.1mmol)ofiodinedissolvedin20mLofTHFwaspouredintotheadditionfunnelandaddedslowlyanddropwiseover15minresultinginvigorousevolutionofhydrogen.Afteradditionoftheiodinewascompleteandgasevolutionhadceased,theflaskwasheatedtorefl

6、uxfor1.5handthencooledtoroomtemperature,andmethanolwasaddedcautiouslyuntilthemixturebecameclear.Afterstirring10min,thesolventwasremovedbyevaporationleavingawhitepastewhichwasdissolvedbyadditionof40mLof20%aqueousKOH.Thesolutionwasstirredfor0.5handextractedwith3x25mLofmethylenechloride.Theorganicextra

7、ctsweredriedoversodiumsulfateandconcentratedinvacuo,affordingawhitesemisolid(100%)whichwasdistilledtoyield1.85g(94%asawhitesolid:mp30oC,bp75oC/6mm(lit.8oC/8mm).2012一、填空题：(每空2分，共80分)1 .写出下列常用仪器的名称（每个2分，共64分）。简答题：（每题10分，共70分）1.用硫酸钠、氯化钙、硫酸镁等干燥剂去除液体有机物中少量水分后，蒸储前为什么要除去干燥剂？热滤装置水蒸气蒸播测熔点装置2.写出下列常用装置的名称（每个2旋

8、转蒸发仪循环水式真空泵共16分）。气体吸收抽滤装置气流烘干器升华装置三分数评卷人2 .萃取对溶剂的选择有何要求？3 .在进行中草药等天然产物提取时，通常使用什么仪器装置，写出其名称，画出其装置图并简述用它提取的实验过程.4 .简述重结晶的操作步骤。5 .制备格氏试剂时，常需要无水乙醍，简述实验室制备无水乙醍的方法。6 .写出乙酸乙酯的制备及纯化的流程。7 .设计分离并纯化苯甲酸和苯酚混合物的操作步骤。2011一.重结晶是提纯固体有机化合物最常用的方法之一，回答下列问题（50分）：1 .简述有机化合物重结晶的步骤和各步的目的。2 .某一有机化合物进行重结晶时，最合适的溶剂应该具有哪些性质？3 .

9、加热溶解重结晶粗产物时，为何先加入比计算量（根据溶解度数据）略少的溶剂，然后渐渐添加至恰好溶解，最后再多加少量溶剂？4 .为什么活性炭要在固体物质完全溶解后加入？又为什么不能在溶液沸腾时加入？脱色时活性炭加入太多有什么不好？5 .将溶液进行热过滤时，为什么要尽可能减少溶剂的挥发？如何减少其挥发？6 .热过滤时为什么要用热溶剂润湿滤纸，且过滤时不得滤干？7 .用抽滤收集固体时，为什么在关闭水泵前，先要拆开水泵和抽滤瓶之间的联接？8 .在布氏漏斗中洗涤固体时应注意哪些问题？若洗涤结晶时滤纸松动有何不好？9 .用有机溶剂重结晶时，在哪些操作上容易着火？应该如彳S防范？10 .无成品结晶可作晶种，除摩擦器壁外，你能想出其它什么办法制备晶种吗？常压蒸储是提纯液体有机化合物最常用的方法之一，回答下列问题（50分）：1 .请叙述常压蒸储装置所需要的玻璃仪器名称。2 .画出常压蒸储装置图。3 .简述常压蒸储全过程。4 .简述常压蒸储全过程中应注意那些问题。5 .能用蒸储方法将乙醇（78.2C）和水（100C）彻底分开吗？为什么？请设计一个从乙醇中彻底除水的办法？三.乙醛，微溶于水，常用作溶剂，能溶解脂肪、蜡和许多树脂等，如在生产无烟火药，棉胶和照相软片时均用做溶剂，与乙醇混合可溶解硝酸纤维素。乙醛在医药上是重要的麻醉剂。实验室常用浓硫酸催化乙醇分子间脱水制备乙醍，回答下