废水检测方法

1、附录附录一COD 的测定法本文中所用的 COD测定均采用 CR3200型消解炉 (德国 WTW 公司生产 )测定。测定采用中国环境监测总站建立的催化“CODcr快速法”，该法已编入水和废水分析方法第三版补充篇。测定说明如下：1试剂1、浓硫酸 (分析纯，比重1.84) ;2、邻苯二甲酸氢钾标准溶液准确称取 105 110烘干 2 小时的邻苯二甲酸氢钾(优级纯 )0.5101g 溶于去离子水 ,置于 500mL 容量瓶中，以水定容至标线，摇匀备用。该标准溶液的理论COD值为 1200mg L。3、随机专用氧化剂氧化剂配方试剂K2 274442 4蒸馏水Cr ONH MoOKAISO浓HSO用量17

2、6.55g10g200mL800mL4、随机专用催化剂配方为：催化剂配方试剂Ag2 4浓 24SOH SO用量27g2500mL5、掩蔽剂准确称取硫酸汞 (分析纯 )20g，加入浓硫酸 10mL 使其溶解，定容至100mL,摇匀备用。2. 仪器及技术指标CR3200型化学需氧量测定仪温控系统： 165消解时间： 10 分钟测试方法：催化 CODcr快速法抗氯干扰：开管Cl-5000mg/L测定检出限： 5mg/LCOD测定范围： 10 1200 mg/L（直接测量）光学系统：中心波长610nm光学稳定性： 0.001/5min批处理量： 6× 4 只水样3. 标准曲线的绘制1、取随机

3、附件反应管 6 只，清洗干净（首先用洗涤液清洗，再用自来水洗净后， 用稀硫酸浸泡 512 小时后取出用纯水清洗、 烘干）。在试管中分别加入邻苯二甲酸氢钾标准溶液如下：加液量（ ML）00.10.51.02.03.0相应 COD理论值 mg/L04020040080012002、用纯水将各反应管依次补足至3mL；3、每只试管内加入掩蔽剂12 滴；4、每只试管内加入氧化剂1mL；5、每只试管内加入催化剂5mL，如发现溶液上下液色不匀，可盖塞摇匀，否则加热时会引起飞溅；6、将反应管置入消解炉中，将温度设定在165，按 enter 键开始加热；7、经 10 分钟恒温消解后，仪器发出蜂鸣，指示水样已消解

4、充分，将试管依次从加热孔中取出，在试管架上冷却至室温，准备进行吸光度测定。8、在 722s 分光光度计（上海精密科学仪器有限公司）中进行吸光度测定，将数据用最小二乘法回归，绘制吸光度A 与 COD的对应曲线可得到标准曲线方程：CODa×A+b；其中 a、b 值可由直线拟合求出。4.样品的测定1、取水样 (COD值应在测定范围内， 否则稀释后再进行测定 )3mL，其余步骤同标准曲线测定步骤 (3)(8)。2、测定水样的吸光度，由标准曲线查出对应的COD值。1200COD vs ABS酚盐自动氧化法测铵氮附录二1000Y=A+B*X1.原理A=-297.76246,B=3620.9200

5、2800L/gm 600在一定范围内， 颜色的深浅与溶液的铵氮浓度碱性酚和次氯酸盐与铵氮生成靛酚蓝，DOC400成正比，当加入亚硝基铁氰酸钠时，可以增强靛酚篮的色度。2002.试剂00.050.100.150.200.250.300.350.400.45ABS1. 次氯酸钠溶液分别称取NaOH10g24·2Na HPO12H O9 43g34231.8g5.25%NaClO10mLNa PO ·12H O溶于 1000mL 蒸馏水中，摇匀，用棕色试剂瓶在4下保存，使用时温至室温。2. 酚溶液苯酚 10g、亚硝基铁氰酸钠100mg 定容至 1000mL，摇匀，用棕色试剂瓶在4

6、下保存，使用时温至室温。3. 掩蔽剂a40酒石酸钾钠溶液：酒石酸钾钠40g，溶解于 100mL 蒸馏水中；b. 10EDTA二钠盐溶液： EDTA10g，溶解于 100mL 蒸馏水中；c. 巳以上两溶液等体积混合后加入lmL 浓度为 10mol L 的 NaOH，摇匀后在室温下保存。4. (NH4)2SO4 标准溶液准确称取 0.4717g 在 105下烘干至恒重的 (NH4)2SO4 (分析纯 )，用 1000mL 容量瓶定容后，移取 5mL 稀释至 100mL 得到 23.585ugmL(NH4 )2SO4 标准溶液。3.标准曲线的测定1. 移取 (NH4)2SO4 标准溶液如下 ,至 5

7、0mL 容量瓶中，加蒸馏水 30mL 左右；加入标准液（ mL）00.250.51.01.52.02.53.03.5NH4+-N mg02.5045.00710.01515.02320.03025.03830.04535.0532. 加入 5mL 酚溶液；3. 加入 5mL 次氯酸钠碱溶液；4. 室温下显色 1 小时；5. 加入掩蔽剂 1mL，用蒸馏水定容至 50mL；6. 在入 =625nm 处测定吸光度：作吸光度 A 和 NH4+N 浓度 (ug)的对应曲线，通过最小二乘法拟合，可得到拟合方程。4035data4水样的测定30Data1BY=A+B*XA=-1.95004,B=43.115

8、88)25R=0.99908)加入 50mL 容量瓶中，其余步骤同标取水样 0.5mL(或根据需要取样稀释至测定范围内g20uN15+-准曲线测定法H4A，通过标准曲线查得+-N浓度。26，根据测得的吸光度NH4N1050-50.00.20.40.60.81.0Absorbance附录三亚硝酸氮测量方法1. 原理当重氮化的磺胺酸和盐酸萘胺在pH2.02.5 偶合，产生一种红紫色偶氮染料，用来测量亚硝酸盐。当氮的浓度在 3180ugL 范围内或亚硝酸根离子浓度为10600ugL 时，用一厘米厚的比色皿，在543 波长处颜色强度的增加遵循比尔定律。此方法非常灵敏。2. 干扰物质不能让氧化剂 (如活

9、性氯 )与亚硝酸根同时存在，因为它们会相互反应。锑、铋、铁(3价)、铅、汞离子干扰生成有色化合物的反应，测定步骤中对此干扰的去除已有规定，当将溶液中和到 pH=7 时，上述金属离子生成氢氧化物沉淀，然后用滤膜过滤分离。铜离子存在的时候，所得结果偏低，因为铜离子对重氮化合物的分离过程有催化加速作用。由于在样品保存中细菌可将亚硝酸盐转化为硝酸盐或氮，故采样后亚硝酸盐的测定应尽快进行。加入40mgL HgCl2,并于 4 摄氏度保存，可使水样在1 2 天内防腐。任何情况下都不应用酸防腐。3. 试剂蒸馏水：如果对所用蒸馏水是否含有亚硝酸盐有疑问，应加入固体高锰酸钾晶粒，用苛性碱进行对比，然后重新蒸馏。

10、磺胺试剂：将 5g 磺氨溶于 50mL 浓盐酸与 300mL 蒸馏水的混合物中，用蒸馏水稀释到 500mL。溶液可稳定几个月。N(1奈基 )二盐酸乙二胺：将该试剂500mg 溶于 500mL 蒸馏水。保存于棕色瓶中，溶液可以保存一个月，但如在此之前呈现深棕色，应该重新配制新鲜溶液。亚硝酸钠标准溶液储备液：将于 105 摄氏度干燥过的分析纯NaNO2 0.1500g 溶于少量蒸馏水中。再加蒸馏水至 1000mL。加 1mL 氯仿使溶液防腐，保存于阴凉处，该溶液可稳定1 个月。此溶液 1mL 含 100ugNO2-。工作液 1：用蒸馏水将 100mL 储备液稀释到 1L。溶液应在临用前配制，1mL

11、 该溶液含 10ug NO2-。工作液 2：用蒸馏水将 5mL 工作液 1 稀释到 500mL。溶液应在临用前配制， 1mL 该溶液含 0.01ug NO2-。4. 标准曲线的绘制校准曲线的制作：在25mL 比色管中加入 0、 0.1、 0.2、 0.4 3mL 的亚硝酸钠标准溶液 (2)，用蒸馏水分别将每份溶液稀释到25mL 刻度，混匀，然后1mL 磺胺并混匀。让反应进行 2 8 分钟，再加入1mL N-(1-奈基 )-二盐酸乙二胺，混匀，放置10min2h(不超过 )，于 543nm 波长处，选用 lcm 比色皿测定吸光度。同时用蒸馏水进行空白实验，用空白实验所得液体作测定时的参比液。作吸

12、光度 A 和 NO2 N 浓度 (ug)的对应曲线，通过最小二乘法拟合，可得到拟合方程。标准液 (mL)00.10.20.40.81.21.82.53.0NON(ug)00.010.020.040.080.120.180.250.3025.测定步骤0.30date在 25mL 锥形瓶中放入0.25待测水样y=A+B*x（或将沉淀分离后的滤液，或取水体积少些，但用A=-0.03985,B=0.92444)0.20R=0.9999蒸馏水稀释到 25mL）所取g体积中亚硝酸盐含量应为0.25 15ug。然后按照上述步骤操作。u- (2 0.15ONA和 NO2N 浓度 (mg)的对应曲线，通过根据校

13、准曲线来求出测定结果。作吸光度0.100.05最小二乘法拟合，可得到拟合方程0.000.00附录四0.150.20总氮的测定0.050.100.250.300.350.40Absorbance大量生活污水或含氮工业废水排入水体，使水中有机氮和各种无机氮化物含量增加，生物和微生物类的大量繁殖，消耗水中溶解氧，使水体质量恶化。湖泊，水库中含一定量的氮，磷类物质时，造成浮游生物繁殖旺盛，出现富营养化状态。因此，总氮是衡量水质的重要指标之一。1. 方法的选择总氮测定方法，通常采取分别测定有机氮和无机氮化合物 (氨氮，亚硝酸盐氮和硝酸盐氮 )后，加和的办法；或以过硫酸钾氧化，使有机氮和无机氮化物转变为硝

14、酸盐后，再以紫外法或还原为亚硝酸盐后，用偶氮比色法，以及离子色谱法进行测定。2. 概述1) 方法原理在 60以上的水溶液中过硫酸钾按如下反应式分解，生成氢离子和氧。K2S2O8+H2O 2KHSO4+1/2O2KHSO4 K+HSO4-HSO4 H+SO42-加入氢氧化钠用以中和氢离子，使过硫酸钾分解完全。，在 120 124的碱性介质条件下，用过硫酸钾作氧化剂，不仅可将水样中的氨氮和亚硝酸氮氮氧化为硝酸盐，同时将水样中大部分有机氮化合物氧化为硝酸盐。而后，用紫外分光光度法分别于波长 220nm 与 275nm 处测定其吸光度，按下式计算硝酸盐氮的吸光度：A=A2202* A275 从而计算总

15、氮的含量。2) 方法的适用范围该法主要适用于湖泊、 水库、江河水中总氮的测定。 方法检测下限为0.05mg/L;测定上限为 4 mg/L。3) 仪器（ 1） 紫外分光光度计。（ 2） 灭菌锅 (压力为 1.1 1 3kgcm2，相应温度为 120124 )（ 3） (25m1)具塞玻璃磨口比色管。4) 试剂无氨水 ;20%(mV)氢氧化钠：称取20g 氢氧化钠，溶于无氨水中，稀释至100mL。碱性过硫酸钾溶液：称取40g 过硫酸钾 (K2S2O8)， 15g 氢氧化钠，溶于无氨水中，稀释至 1000mL,溶液存放在聚乙烯瓶内，可贮存一周。1+9 盐酸 :掩蔽计；硝酸钾标准溶液： 标准贮备液：

16、称取 0.7218g 经 110.5 110烘干 4 小时的硝酸钾溶于无氨水中， 移至 1000mL容量瓶中，定容。此溶液每毫升含 100g 硝酸盐氮。加入 2mL 三氯甲烷为保护剂，至少可以稳定 6 个月。硝酸钾标准使用液：将贮备液用无氨水稀释 10 倍而得。此溶液每毫升含 10g 硝酸盐氮。步骤1. 准曲线的绘制（1） 分别吸取 0、0.50、1.00、2.00、3.00、 5.00、7.00，8.00mL 硝酸钾标准使用溶液于 25mL 比色管中，用无氨水稀释至10m1 标线。（2） 加入 5mL 碱性过硫酸钾溶液，塞紧磨口塞，用纱布及纱绳裹紧管塞，以防蹦出。（3） 放入灭菌锅，升温至1

17、20124开始计时，使比色管在过热蒸气中加热0.5h。（4） 自然冷却，移去外盖，取出比色管并冷至室温。（5） 加入 1+9 盐酸 1mL，用无氨水稀释至25mL 标线。（6） 在紫外分光光度计上，以新鲜无氨水作参比，用10mm 石英比色皿分别在220nm 及 275nm 处测定吸光度。用校正的吸光度绘制校准曲线。2.品测定步骤取 10mL 水样，或80取适量水样 (使氮含量为 2080g)。按校准曲线绘制步骤 (2)(6)datey=A+B*xA=-6.27538,B=98.3166操作，然后按矫正吸光60度，在校准曲线上查出相应的总氮量，再用下列公式计算总氮R=0.9998含量，总氮（1.

18、 方法原理)gu(mg/L）N40=m/V。-T20附录五总磷钼锑抗分光光度法0-0.1 0.00.10.20.30.40.50.60.70.80.91.0Absorbance在酸性条件下，正磷酸盐与钼酸铵、酒石酸锑氧钾反应，生成磷钼杂多酸，被还原剂抗坏血酸还原，则变成蓝色络合物，通常即称磷钼蓝。2. 干扰及消除砷含量大于 2mgL 有干扰，可用硫代硫酸钠去除。 硫化物含量大于2mgL 有干扰，在酸性条件： 下通氮气可以去除。 六价铬大于 50mg L 有干扰 ,用亚硫酸钠去除。 亚硝酸盐大于 1mgL 有干扰，用氧化消解或加氨磺酸均可以去除。铁浓度为20mgL，使结果偏低 5%，铜浓度达 1

19、0mgL 不干扰；氟化物小于 70mgL 是允许的。海水中大多数离子对显色的影响可以忽略。3. 方法的适用范围本方法最低检出浓度为 0.01mg L,(吸光度 A=0.01 时所对应的浓度 )；测定上限为0.6mgL。可适用于测定地面水、生活污水及日化、磷肥、机加工金属表面磷化处理、农药、钢铁、焦化等行业的工业废水中的正磷酸盐分析。仪器：分光光度计。4. 试剂1) 1+1 硫酸。2) 10%(mV)抗坏血酸溶液：溶解 10g 抗坏血酸于水中，并稀释至 100m1。该溶液贮存在棕色玻璃瓶中，在冷处可稳定几周。如颜色变黄，则弃去重配。3) 钼酸盐溶液：溶解 13g 钼酸铵 (NH4)6Mo7 O24·4H2O于 100mL 水中。溶解 0.35g 酒石酸锑氧钾 K(SbO)C4H4 O6· 12H2O于 100m1 水中。在不断搅拌下，将钼酸铵溶液徐徐加到 300mL(1+1)硫酸中