无机化学》第四章化学平衡课后习题参考答案(第五版)

1、第四章化学平衡课后习题参考答案4解：由2×-2×得反应：4H2(g)+2SO2(g) = 4H2O(g) + S2(g) 5解：反应开始时：平衡时：即平衡时NOCl的分压增加了（8.53-6.97）×105=1.56×105（Pa）对于反应： 2NO(g) + Cl2(g) = 2NOCl(g) 平衡分压/Pa (4.18-1.56)×105 (2.79-1/2×1.56)×105 8.53×105 8解：（1） PCl5的分解率=0.5/0.7×100%=71.4%（2） 加入Cl2,平衡向左移动,设生

2、成物转化了x mol/L PCl5 = PCl3 + Cl2平衡浓度 (0.1+x)×8314×523 (0.25-x)×8314×523 (0.25+0.05-x)×8314×523x= 0.01074(mol/L)PCl5的分解率=平衡向左移动,其分解率减小到68.4%.（3）设生成PCl3 x mol/L PCl5 = PCl3 + Cl2平衡浓度 (0.35-x)×8314×523 x×8314×523 (0.05+x)×8314×523代入平衡常数表达式x=0.23

3、9（mol/L） PCl5的分解率=0.239/0.35=68.4%（2）和（3）的情况下PCl5的分解率相同，说明不论是达到平衡后再加入相同量的Cl2还是一开始就加入，其分解率不变。11解：（1）压缩体积，则中的NOBr和NO的分压均相应减小相同倍数，而Br2的不变，所以J不变，平衡不移动。或者该反应属分子数不变的反应，则总压改变，平衡不移动。 对于反应，因增大总压，平衡向分子数减小的方向移动，即向左移动 对于反应，因增大总压，平衡向分子数减小的方向移动，即向右移动（2）反应向右移动，因增大总压，平衡向分子数减小的方向移动。因无液溴，则不存在平衡，即属于非平衡态。12解：（1）因减小总压，平

4、衡向分子数增加的方向即向右移动，则n(H2O,g)减小；（2）增加生成物的量，平衡向左移动，则n(H2O,g)增大；（3）因增加生成物的量，平衡向左移动，则n(O2,g)先增加，后随平衡左移而又减小。但由于平衡常数不是特别大或小，加入的O2不可能完全转化为反应物，所以最终n(O2,g)增加；（4）因增加生成物的量，平衡向左移动，则n(HCl,g)减小；（5）因增大总压，平衡向分子数减小的方向即向左移动，则n(Cl2,g)增大；（6）因增大总压，平衡向分子数减小的方向即向左移动，则P(Cl2)增大；（7）因K与浓度或分压无关，所以不改变；（8）因反应的rHm0，吸热，则T，K（9）升高温度，平衡

5、向右移动，则PHCl增加；（10）因N2为惰性气体，而VT不变，则平衡不移动，n(HCl,g)不变；（11）因催化剂的加入不能使平衡发生移动，则n(HCl,g)不变。15解：（1）（2）因fusGm>0，在170K标态下氨熔化为非自发反应。（3）在标态下达平衡，则fusGm =0，即fusHm-TfusSm=0 18解：（1）因n=-2，所以反应为熵减；（2）因S总=S体+S环0，体系为熵减，则环境为熵增；（3）rHm=-602.91-4×(-110.525)= -160.81(kJ/mol) rSm=410.6-4×197.674-29.87= -410.0(J/m

6、ol·K)（4）（5）rGm=rHm-TrSm= -RTlnK K=3.89×104（6） K=1.92×10-5（7） （8） rGm=rHm-TrSm=30.09-(273+150)×95.46×10-3= -10.29(kJ/mol) rGm= -RTlnK K=18.65 而K=PNi(CO)4/P PNi(CO)4 = KP=18.65×105=1.865×106(Pa)19解：反应： Ag2O(s) = 2Ag(s) + 1/2O2(g) rHm= -fHm (Ag2O,s)=31.05(kJ/mol) rSm=

7、 2×42.55+0.5×205.14-121.3=66.37(J/mol·K) 要使反应自发向右进行,则rHm-TrSm0 同理,反应： 2AgNO3(s) = Ag2O(s) + 2NO2(g) + 1/2O2(g) rHm= -31.05+2×33.18-2×(-124.39)=284.09(kJ/mol) rSm= 121.3+2×240.06+0.5×205.14-2×140.92= 422.15(J/mol·K) 因反应1分解所需温度低于反应2,则AgNO3分解的最终产物为Ag,NO2,O2。21解：（1）rGm (298K)= -RTlnK= -8.314×298×ln9.3×109= -56.87(kJ/mol)（2）rGm (398K)= -RTlnK= -8.314×398×ln