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1、我国食品防腐剂发展现状综述赵希桐(化学与生命科学学院 精细10-1班)摘要:综述了最近几年食品防腐剂的应用和研究现状,阐述了食品防腐剂的发展趋势。关键词:食品防腐剂;应用;趋势一、引言:近年来,伴随着我国国民经济的快速发展和人们生活水平的不断提高,食品加工业也得到了很大的发展。然而食品在生产、运输、销售、贮存的过程中,会因物理、化学、生物化学等因素造成食品的腐败变质,从而给生产者和消费者造成一定损失。食品腐败不仅会造成食品营养价值的丧失,甚至还会造成食物中毒。据估计,我国,每年约有20%30%的食物因为腐败而白白损失。为减少损失,延长食品的保质期,人们采用了多种手段来抑制或杀灭微生物,其中,添

2、加防腐剂是最方便且有效的方法,因而被广泛运用。本文对防腐剂的概念和种类、作用机理、应用和存在的问题、发展前景等方面做了阐述。二、食品添加剂的概念和分类食品防腐剂是指为食品防腐和食品加工、储运的需要,加入食品中的化学合成物质或者天然物质。它能防止食品因为生物引起的腐败变质,市食品在一般的自然环境中具有一定的保存期。食品防腐剂的用途,广义的说,就是减少、避免人类的食品中毒。狭义的说,就是防止微生物作用而阻止食品腐败的有效措施之一。目前,食品防腐剂在我国被划定在食品添加剂的有17类28个品种。防腐剂按来源分,有化学防腐剂和天然防腐剂2大类。化学防腐剂又分为有机防腐剂和无机防腐剂。前者主要包括苯甲酸、

3、山梨酸等,后者主要包括亚硫酸盐和亚硝酸盐等。天然防腐剂,通常是从动物、植物和微生物的代谢产物中提取的,如乳酸链球菌素等。(一)化学类食品防腐剂目前,我国市场上应用的大多数均是化学防腐剂,常用的主要有苯甲酸及其钠盐、山梨酸及其钾盐、丙酸盐、对羟基苯甲酸酯类(尼泊金酯)等。化学防腐剂防腐效果较好,但是由于化学防腐剂有着严格的种类和应用范围的限制。(二)天然类食品防腐剂尽管化学防腐剂具有比较强的防腐能力,但是由于化学防腐剂具有不同程度的安全问题,在消费者越来越追求天然无毒的食品趋势下,从各种动植物中寻找、提取安全无毒的天然防腐剂就成为了当前食品添加剂研究的热点。随着生物技术的不断发展,利用动植物或微

4、生物的代谢产物等作为原料,经提取、酶法转化或者发酵等技术生产的天然生物型食品防腐剂逐渐受到人们的重视,也是今后我国防腐剂市场的主要方向。三、食品防腐剂的作用机理微生物繁殖需要有适合的客观条件,即适当的水分、温度、氧、渗透压、pH值和光等。控制食品所处的环境条件或加入防腐剂均可达到食品防腐的目的。按照防腐剂抗微生物的主要作用性质,可将其大致分为具有杀菌作用的杀菌剂和仅具抑菌作用的抑菌剂。杀菌或抑菌,并无绝对界限,常常不易区分。同一物质,浓度高时可杀菌,而浓度低时只能抑菌,作用时间长可杀菌,作用时间短则只能抑菌。另外,由于各种微生物性质的不同,同一物质对一种微生物具有杀菌作用,而对另一种微生物可能

5、仅有抑菌作用。一般认为,食品防腐剂对微生物的抑制作用是通过影响细胞亚结构而实现的,这些亚结构包括细胞壁、细胞膜、与代谢有关的酶、蛋白质合成系统及遗传物质。由于每个亚结构对菌体而言都是必须的,因此食品防腐剂只要作用于其中的一个亚结构便能达到杀菌或抑菌的目的。四、食品防腐剂在使用中存在的问题近期,从多方面看来,发现食品防腐剂的使用主要存在以下几个方面的问题。(一)超标使用某些厂商为了迎合某些消费者认为保质期越长,食品质量越好的错误认识,而超标准使用防腐剂,以延长食品保质期。某些厂家存在严重卫生问题,作坊式生产,原料、环境、工具、包装不卫生而利用防腐剂兼具抑菌消毒的特点,在食品加工时超标准大量使用,

6、以降低食品中的细菌数,这对消费者健康构成严重威胁。(二)违规使用某些商家为使食品保持新鲜的感官性状,置消费者健康不顾,使用国家明令禁止使用于食品的防腐剂。如福尔马林浸泡海菜、鱿鱼、海参、猪肚(牛肚)等,严重影响消费者身体健康。(三)使用劣质防腐剂为降低食品生产成本,使用质次、价廉毒副作用大的劣质防腐剂,只顾自家利益而损害消费者健康权益。(四)使用不标注G71894明确规定食品配料中的食品添加剂必须标出,并使用规定的名称和种类名称。但有些商家不在食品标签中标注添加了防腐剂,有的甚至使用了防腐剂而包装上宣传“本品不含任何防腐剂”以此来误导和欺骗消费者,严重侵犯了消费者的知情权。(五) 超范围使用国

7、家卫生标准中对防腐剂的使用范围作了详细的规定,某些生产企业擅自扩大使用范围,把防腐剂视为万能药剂用于食品生产加工中。(六)不能科学使用食品防腐剂是在一个相当长的时间段控制微生物生长,而不能立刻杀死微生物,不少生产者对此认识不清,而把防腐剂混同于消毒剂、杀菌剂,从而忽视在其他方面的消毒,造成产品中微生物指标超标。五、对策和建议(一)尽快修订完善食品添加剂使用卫生标准食品添加剂使用标准是各国规范和管理食品添加剂使用的核心标准,同样对于规范和管理我国食品添加剂的生产和使用起到了不可替代的重要作用,标准制定的同时也促进了毒理学、检验方法学等相关学科的发展。近年来随着我国加入WTO,采用国际标准(CAC

8、标准)的程度也有所增加。但应该认识到,我国的标准在框架结构、编排格式、具体条款规定等方面存在着一些不足。例如:(1)缺少对该使用标准的必要说明、解释性内容。(2)使用范围中食品分类的界定不够明确,可能会引起添加剂使用者和监督管理者的困惑。(3)没有专门针对某些特殊食品(如婴幼儿配方食品)或者不宜添加添加剂的主食品的特殊限制,容易形成标准管理上的漏洞。(二)配套质量标准,加强对食品添加剂生产企业的监督管理食品添加剂的质量规格标准是进行添加剂安全性评价的前提,是保障食品安全的基本条件之一。大多数国家食品添加剂的使用标准与质量标准相配套,法规中也大多明确规定必须使用符合指定质量规格标准的食品添加剂。

9、我国在添加剂新品种审批和卫生许可证发放时,对添加剂的质量标准也进行严格审核,但由于使用标准和质量标准的制定分属于不同部门,对该项工作的研制投人不足,协调不够,存在质量标准的制定相对滞后的问题。往往一种食品添加剂已经批准使用多年,但仍无相应质量标准或标准老化,而采用国际或国外先进标准的法规依据和优先顺序不够明确,影响了对食品添加剂生产企业产品标准的规范。存在一定程度的安全隐患。(三)加强食品中食品添加剂的检测方法研究食品中食品添加剂的检测方法研究是进行食品添加剂监督管理、开展人群暴露量研究的重要手段。世界各国对此十分重视,审批新品种时均要求提供相关资料。由于种种原因,我国在这方面的工作相对落后,

10、仅有少数食品添加剂可以定量检测到食品中的残留,给监督管理工作造成障碍。由于食品添加剂本身或食品基质成分复杂,食品中食品添加剂检测方法研究存在一定难度。因此,有关部门应加大技术、人力、财力等资源投人,对可能引起消费者健康危害的品种优先立项,逐步配套完善。(四)加强对人群食品添加剂暴露情况的研究与评估无论哪个国家,一种食品添加剂纳人法规标准或者对现有条文的修订均需要应用危险性评估原则进行一系列科学评估,摄人量评估或者称为暴露量评估是其中的重要部分。每个国家无论在制定本国标准,还是参与制定国际标准,乃至解决国际食品贸易争端时,都必须有本国的摄人量数据。我国在食品添加剂评价过程中同样遵循了危险性评估原

11、则,但由于我国消费人群膳食结构的多样性、复杂性和特殊性,再加上以往对此工作的重视程度不够,评估方法和体系不够完善,缺乏长期持续的监测机制。因此,要参考国际相关资料和经验,研制我国用于暴露量评估的规范性文件,掌握我国居民的添加剂暴露数据资料,为制定标准或决策提供依据。(五)加强相关法规、标准的宣传贯彻工作制定一系列法规标准的目的是为了规范食品添加剂的生产、经营和使用,保证最终消费食品的安全,保护消费者身体健康。因此,应通过书刊、广播、计算机网络、授课、论坛等多种方式开展对广大食品添加剂生产、经营、使用单位的宣传贯彻,使其能够及时获得现行法规、标准,正确理解标准的具体条款内容,并严格遵守各项规定。

12、另外还需要不断提高各级监督管理人员的业务索质,有针对性地开展法规、标准培训,保证其正确执法。六、对我国食品防腐剂发展的展望目前虽然天然防腐剂由于抑菌效果、稳定性、价格等原因还不能完全取代化学防腐剂,而以此为基础的复合型防腐剂也尚处在研制之中,但天然防腐剂正以它抗菌性强、安全无毒、热稳定性好、作用范围广等无可比拟的独特优点在食品、医药等领域飞速发展着。可以预料,天然防腐剂和复合型防腐剂将是未来防腐剂的主要发展方向,并且必将取代化学防腐剂走进我们的生活。由于我国动植物和微生物自然资源丰富,开发天然提取物用于制备防腐剂,与欧美国家相比具有明显优势。并且随着大多数化学类防腐剂应用越来越受到限制,我国的

13、天然动植物和微生物源防腐剂产品定会受到国际市场的青睐。但同时我们也看到,目前使用的天然防腐剂大部分都是粗制品,其有效成分含量常随季节和地理环境而改变,有些天然防腐剂到底是何种物质起作用还不甚清楚,更不用说分离出纯品进行毒理学评价。另外涉及到天然防腐剂详细分组、抑菌或是抗菌机理的研究报告很少,这还有待于食品科学工作者的进一步细分和研究。并且,随着我国居民生活水平的提高,对于食品安全越来越重视,开发新型效果好而又无毒害的防腐剂是我国食品防腐剂产业开发重点。依据此目的,当前我国食品防腐剂开发方向是:1、进一步研究山梨酸、丙酸及其盐类,其关键是完善生产工艺,降低生产成本。2、大力开发新型天然类食品防腐

14、剂,对其作用机理进行探索,研发高效低成本的生产工艺。3、研究新型天然复合型防腐剂,进一步提高防腐效能。4、对现有安全高效的品种进行分子修饰,以开发出更好的品种。5、致力于中草药提取天然防腐剂的研究,充分利用我国丰富的中草药资源,提高中草药的科学利用值。二、国内外食品防腐剂市场发展现状分析随着经济与社会的发展,人们的生活水平不断提高,对食品提出了更高的要求,食品工业因此获得了迅猛的发展。食品工业的关键问题之一是防腐保鲜,延长保存期,添加防腐剂是其重要措施之一。几乎所有食品都需要防腐保鲜剂,所以国内外防腐剂市场发展迅速,并且天然、安全的功能性食品防腐剂的开发和应用正成为热点,市场也在向着这方面发展

15、。1 食品防腐剂分类随着食品工业的发展,防腐保鲜剂行业也有飞速的发展,由过去单一苯甲酸及其盐类、山梨酸钾及其盐类发展到如今有了更加丰富多样的产品。目前食品防腐剂的种类很多,主要分为合成和天然防腐剂,种类和用途见表1;常用的合成防腐剂以山梨酸及其盐、苯甲酸及其盐和尼泊金酯类等为代表,它们的特性简单的介绍如下。1.1山梨酸类有山梨酸、山梨酸钾和山梨酸钙三类品种山梨酸不溶于水外,使用时须先将其溶于乙醇或硫酸氢钾中,使用时不方便且有刺激性,故一般不常用;山梨酸钙FAO/WHO规定其使用范围小,所以也不常使用;山梨酸钾则没有它们的缺点,易溶于水、使用范围广,我们经常可以在一些饮料、果脯、罐头等食品看到它

16、的身影。山梨酸钾为酸性防腐剂,具有较高的抗菌性能,抑制霉菌的生长繁殖。山梨酸、山梨酸钾和山梨酸钙它们三种的作用机理相同,毒性比苯甲酸类和尼泊金酯要小,允许量为25mg/Kg,是苯甲酸5倍,尼泊金酯的2.5倍,是一种相对安全的食品防腐剂;在我国可用于酱油、醋、面酱类、果酱类、酱菜类、罐头类和一些酒类等等食品。1.2苯甲酸类苯甲酸又称为安息香酸,故苯甲酸钠又称安息香酸钠。苯甲酸类在我国可以使用在面酱类、果酱类、酱菜类、罐头类和一些酒类等食品中,现在国家明确规定苯甲酸类不能使用在果冻类食品中;苯甲酸类毒性较大,国家限制了苯甲酸及其盐的使用范围,许多国家已用山梨酸钾取代。1.3尼泊金酯类(即对羟基苯甲

17、酸酯类)有对羟基苯甲酸甲脂、对羟基苯甲酸乙脂、对羟基苯甲酸丙脂、对羟基苯甲酸丁脂等,其中对羟基苯甲酸丁脂防腐作用最好,我国主要使用对羟基苯甲酸乙脂和丙脂,在日本使用最多的是对羟基苯甲酸丁脂。尼泊金酯类最大的特点是系列产品多,抑菌谱广。为更好发挥防腐作用,最好是将两种或两种以上的该脂类混合使用。对羟基苯甲酸乙脂一般用于酱油和醋中,而对羟基苯甲酸丙脂一般使用在一些水果饮料和果蔬保鲜。使用时可以添加、浸渍、涂布、喷雾使用,将其涂于表面或使其吸附在内部。1.4天然防腐剂近两年来,天然食品防腐剂得到人们重视与发展,如壳聚糖、海藻糖、溶菌酶、鱼精蛋白、蜂胶、抗菌肽类、果胶分解物、乳酸链球菌素、纳他霉素等。

18、并且生产的规模进一步扩大,成本逐渐下降,应用研究也有一定改善。例如:自上世纪90年代开始乳酸链球菌素两次列入国家科技攻关项目,但是由于多年来生产规模小,成本高,应用研究基础差,开始时市场定位在医药行业中推广应用,应用范围狭小,一直在艰难的境地中维持多年。2002年来在生产应用和市场开发方面有所突破,重点研究应用于食品、肉制品等行业中,使产品产量与销量迅速增长。还有纳他霉素,国内已有数家公司正对其进行考察,有的进入中试阶段,准备生产。由此可见,一些新原料、新产品、新技术正在不断发展。   表1 我国食品添加剂种类和使用范围食品防腐剂种类使用范围苯甲酸苯甲酸钠碳酸饮料、低盐酱菜

19、、酱类、蜜饯、葡萄酒、果酒、软糖、酱油、食醋、果酱(不包括罐头)、果汁(味)型饮料、食品工业用塑料桶装浓缩果蔬汁。山梨酸山梨酸钾除同上外、还包括鱼、肉、蛋、禽类制品、果、蔬类保鲜、胶原蛋白肠衣、果冻、氢化植物油、鱼干制品、即食豆制品、糕点、馅、面包、蛋糕、月饼、即食海蜇、乳酸菌饮料。丙酸钙生面湿制品(切面、馄饨皮)、面包、食醋、酱油、糕点、豆制食品。丙酸钠糕点、杨梅罐头加工工艺。对羟基苯甲酸丙酯果蔬保鲜、食醋、碳酸饮料、果汁(味)型饮料、果酱(不包括罐头)酱油、酱油、酱料、糕点馅、蛋黄馅。脱氢乙酸腐乳、酱菜、原汁桔浆。双乙酸钠谷物、即食豆制品。二氧化碳碳酸饮料、汽酒类。乳酸链球菌素罐头、植物蛋

20、白饮料、乳制品、肉制品。过氧化氢生牛乳保鲜(限于黑龙江、内蒙古地区使用)、袋装豆腐干。2国内防腐剂市场发展2.1我国防腐剂市场回顾十年来发展的新品种很多,比如:乳酸链球菌素、曲酸、TBHQ、茶多酚、异Vc、尼泊金酯、丙酸系列产品、甘草抗氧剂、双乙酸钠、脱氢乙酸钠、二氧化氯等,都是近年发展和推广的新品种。从这些新品种可以看出,绝大多数都是天然产物。从产量来讲,现在我国苯甲酸钠的年生产能力约在56万吨,山梨酸钾的生产能力在3万吨以上,完全能满足国内市场的需要。当然,随着加工食品的发展,需要量还会增加,因而在产量上还有发展的空间。2.1.1生产面向世界,与国际市场接轨十年来,我国主要的防腐剂、抗氧剂

21、品种的生产不但满足国内市场,而且都重视开发国际市场,我国防腐剂的出口量在世界占重要地位。山梨酸钾发展到2001年已成为具有竞争力的,以出口为主的食品添加剂,产量在世界名列前茅,年生产能力在3万吨以上。随着我国产量增加,成本下降,出口量扩大,迫使美国和日本的三家公司被迫退出山梨酸钾国际市场。我国苯甲酸钠的生产在世界上也是首屈一指,武汉有机与美国Kalana、荷兰DSM并列成为世界三大苯甲酸钠生产基地。武汉有机2001年出口7500吨,占当年全球苯甲酸钠市场的32。现在已有多家公司通过了不同的国际认证,为外销打下了基础。比如广州泰邦公司生产的抗氧化剂特丁基对苯二酚(TBHQ),1999年销往美国,

22、2001年进入台湾、新加坡市场,2002年扩大到北美、非洲和中东市场。不但通过了ISO9001认证,还通过了犹太食品(KOSHER)和伊斯兰食品(HALAL)认证,为进一步扩大出口做好了准备。乳酸链球菌素已经销往欧、美、东南亚市场,很受欢迎。它既是防腐剂,又具食品品质改良剂的功能,符合我国农业部NYT3922000绿色食品添加剂使用准则的规定,相信将在国内外绿色食品、有机食品、健康食品的生产中发挥更大的作用,具有巨大的市场潜力。 2.1.3初步确立了适合国情的发展道路 回顾十几年来的发展,我们可以看到:苯甲酸钠由九十年代初全国年产量不到1万吨,到2002年生产能力达到56万

23、吨,发展很大。在几年前,人们还认为山梨酸钾价格高,因而用量少。但近年随着人们环保意识的增加和渴望绿色食品的要求,更重要的是山梨酸钾生产技术的改进,使生产成本大幅度下降,这样就促成了山梨酸钾的大发展和大量使用;尼泊金酯和TBHQ的生产厂家,从方便用户使用上想办法,大大促进了产品的推广应用。从十年来的发展中,我们也可以看到,有的品种不适应市场的需要,尽管宣传"绿色""天然"等,但最终还是效果不理想,比如双乙酸钠,开始时势头很好,但由于效果、价格、稳定性、气味等问题使它未能开发起来;又如异Vc、植酸作为防腐剂使用,由于效果和应用技术问题,未能大量推广应用。2.

24、2市场发展现状及趋势随着我国食品工业的快速发展,我国防霉防腐剂也得到快速发展,但是与食品工业的发展要求尚存在一定差距,与国外生产相比较发展很不均衡,存在很大差距。因为差距的存在,也给防霉防腐剂工业发展提供了广阔的空间与机遇。目前防霉防腐保鲜的添加剂应用较多的还是化合物,天然提取物使用较少,从生产、市场与发展趋势来看,不同品种的发展重点各有不同。2.2.1山梨酸及其盐应加快应用领域的拓展。山梨酸及其盐是一种新型食品添加剂,是国际粮农组织和世界卫生组织向各国重点推荐的低毒、高效保鲜防腐剂,也是我国"十五"规划中重点发展的食品添加剂之一。山梨酸及其钠盐、钾盐能抑制细菌、霉菌和酵母

25、菌的生长,且效果显著。它对食品风味无不良影响,能参与人体新陈代谢,生理安全性高。近年来,我国山梨酸及其盐的生产取得飞速发展,生产能力快速增强,规模不断扩大,仅宁波王龙集团公司生产能力就达到1.4万t/年,是亚洲最大的生产基地。产量的快速增加,使我国由净进口国变成世界主要出口国。随着产量增加和成本下降,我国产品在国际市场赢得许多客户赞赏,已迫使美、日等国多家企业退出竞争。尽管我国山梨酸及其盐的生产飞速发展,但是目前国内仍主要使用苯甲酸及其盐。随着我国人民生活水平提高,对防腐剂安全性要求将逐渐提高,用山梨酸钾替代苯甲酸钠已是必然趋势。国内儿童食品基本都使用山梨酸及其盐,而其他传统食品领域还在大量使

26、用苯甲酸及其盐。如国内酱油和食醋全部采用山梨酸作防腐剂,每年山梨酸需求量就可达6 500 t ,可见国内山梨酸及其盐市场潜力巨大。因此国内山梨酸及其盐企业还应扩大生产规模,以规模获取效益,通过市场竞争淘汰一些小规模厂家,并不断提升生产技术,降低生产成本,制造优质低价产品以便在开拓国际市场的同时,促进我国食品添加剂工业的结构调整与档次提升。2.2.2丙酸及其盐丙酸及其衍生物用途十分广泛,可用于食品防腐剂、合成塑料、农药、医药、香料等化工产品的生产。丙酸是世界上公认的最经济实惠、安全有效的食用性防腐剂,被广泛运用在谷物、饲料和食品的防腐保鲜中。随着我国食品、饲料、医药、印刷油墨和涂料行业的发展,对

27、丙酸及其衍生物的需求量不断增长,开发丙酸项目的前景十分广阔。由于丙酸合成难度较大,国内没有掌握先进的工业化合成技术。国内曾有数家企业建有采用落后合成技术小规模生产线,但是由于质量和成本等问题,现已全部停产。目前国内需求主要依赖进口,限制了丙酸在国内多个领域的使用,也减缓了国内对丙酸应用的研究与开发步伐。目前世界丙酸生产能力约为26. 7 万t ,主要产地在美国、德国、英国、日本和南非。近十年来,进口到我国的丙酸从1991 年的1 942 t ,上升到2001 年的10 000 多t ,平均每年增加1 000 多t 。2002 年国内丙酸及其盐和酯进口平均单价为658 美元/ t,有一定幅度下降

28、。由于进口价格较高,加上许多同类产品的冲击,丙酸及其衍生物消费呈现一定下滑趋势。但是作为一种世界范围内普遍认可的优秀食品饲料添加剂,它在我国还是具有相当的发展潜力。2005 年我国需丙酸10 000 t ,谷物和油料作物防腐剂对丙酸的需求量达几千吨,在三大食品防腐剂中处于主导地位的丙酸的需求量逐年增加。值得注意的是,国内最大石油化工合作合资项目-扬子巴斯夫一体化大型石化项目已经开始动工建设。3万t/ 年的丙酸装置是其9 套核心装置之一,将来产品全部立足于国内销售。因此该规模化装置建成投产后,将大大促进我国丙酸工业的发展。规模化先进技术装置将给国内丙酸及其盐的生产提供优质低价的充足原料。但是,一

29、方面目前同类产品发展较快,给丙酸及其盐和酯在食品添加剂领域发展带来巨大的挑战;另一方面由于国内长期以来丙酸缺乏,因此关于丙酸的其他用途研究开发不多。2.2.3双乙酸钠有待合理开发双乙酸钠是一种广谱抗菌防霉剂,尤其是对黄曲霉素具有较强的抑制作用。它既可以用于食物保鲜与防腐,也可以用于饲料的防霉,提高饲料营养价值,增强适口性。双乙酸钠的毒理学试验报告证实双乙酸钠属低毒级。美国食品及药物管理局对其安全性作了严格彻底的检查,并于1979年4月3日作出报告:双乙酸钠是完全安全的。该产品对环境和生态系统没有不良影响。联合国粮农组织(FAO)和世界卫生组织(WHO) 均批准把双乙酸钠作为食品、粮食、饲料的防

30、霉剂。我国卫生部和国家技术监督局等部门也批准把其作为食品和饲料添加剂,它是目前西方发达国家和地区广泛使用的一种食品添加剂。双乙酸钠可以显著抑制食品中十多种霉菌素和4种细菌核素的发生、滋长和蔓延,对粮食和饲料有防腐保鲜作用。它的生产成本低于苯甲酸钠和丙酸钙,就其防腐功能而言,完全可以取代苯甲酸钠和丙酸钙。1982年德国将双乙酸钠用于面包防腐保鲜。他们将10 %的双乙酸钠溶液喷雾于面包表面上,可以防腐保鲜10 d而不减面包风味。1988年德国开始禁止用丙酸及其盐类作面包及其他食品的防腐剂,而推广双乙酸钠。在含水量22.4%的玉米中加入0.55 %的双乙酸钠,可以在相对湿度65 %86 %,2730

31、 条件下保存120 d 以上。近年来我国对双乙酸钠的研究、应用与生产异常活跃,目前年生产能力约为1. 2 万t/ 年,2001 年产量约5 000 t 。由于认识不足、宣传与市场开拓力度不够,出现了盲目发展、装置建址选择不合理等现象。目前国内尚有数十家企业计划投资建设。因此导致双乙酸钠生产发展并没有产生应有的经济和社会效益。但是由于双乙酸钠合成原料充足,而且国内食品行业的市场逐渐打开,发展空间还是比较大。今后应大力开拓国际市场,增加出口。2.3天然提取物亟待大力开发进入21世纪,随着人们生活质量不断提高,掀起强烈的"回归自然,享受绿色与健康"的浪潮,化学合成物质越来越受到人

32、们的排斥。因此功能性天然提取物和一些生物发酵产品成为食品添加剂领域的发展热点,在西方发达国家和地区的市场前景尤其广阔。而我国拥有丰富的动植物资源,开发天然防霉防腐或抗氧化剂有很大优势。如茶叶提取物茶多酚,可以利用低档茶叶或茶叶加工的下脚料进行提取,工艺简单,投资少。目前,国内已经有相当数量出口香辛料植物提取物,如迷迭香、鼠尾草、丁香、薄荷、胡椒、生姜、芝麻和大蒜等,国内许多单位进行研究,但是产量较少,没有形成产业化。中草药提取物,目前有一定产量的主要是甘草提取物。研究表明,丹参、银杏、黄萍等多种中草药均可以提取出防腐保鲜剂。具有防腐保鲜功能的食用色素正被我国大量出口,并在国际市场占据一定地位,

33、如红曲、紫草红、紫苏色素等,但是仍有很大发展潜力。近年来国内研究开发非常活跃的竹叶提取物,作为保鲜防腐剂。另外还有一些天然提取物做为防腐保鲜剂也非常有发展前景,而且大部分在国外已经进入工业化阶段。桂皮提取物可用于水果保鲜和焙烤制品;无花果叶提取物可用作肉类保鲜剂;连翘提取物可用作食品和药物防腐;鱼精蛋白主要用于鱼类保鲜和食品调味;桑树皮提取物可用于炝制品和肉类防腐保鲜,但是不宜在碱性下保存;稻壳提取物主要用于面食防腐保鲜;毛篙提取物主要用于水产品保鲜防腐;罗汉柏提取物主要用于焙烤生冷食品等;山箭菜提取物用于焙烤食品等。我国天然动植物资源丰富,因此上述产品具有良好发展前景。另外国外已经使用的生物

34、合成物,如聚赖氨酸、纳他雷素等,国内尚没有生产,应加快科研步伐。总之,我国要利用丰富的天然资源,规模化提取一些天然防霉防腐剂。在开拓国际市场时,也要加强宣传,开发好潜力巨大的国内市场。3国际防腐剂市场随着食品工业的发展,国际市场上对于防腐剂的需求量也在不断增大。目前,世界各国都在致力于广谱、安全、高效食品防腐剂的研发。近年来,随着人们生活和消费水平的提高,食品加工的需求也越来越向"绿色"和"天然"等方向转变,因此,天然、安全的功能性食品防腐剂的研究开发就成为必要。对国际防腐剂市场以日本为例介绍如下。3.1甘氨酸甘氨酸作为延长食品保质期的添加剂经常同醋酸钠

35、一起配合利用。其市场大约在1988年前后的年产量已达到7000吨,以后市场处于停滞状态。其中工业用甘氨酸约占10%,90%用于食品生产。此外还有在价格上比国内低约10%。甘氨酸除了用作酱菜、咸菜的调味料以外,有一大半用作食品防腐剂。日本泰晓技术公司上市销售的甘氨酸复配制剂"赫兹阿浦"系列产品中的"赫兹阿浦S一50"对耐热性菌的抗菌力极强,适合添加应用在调理家常菜等加热食品,市场销售情况甚好。3.2乳酸已知乳酸有较为柔和的酸味和咸味,可以通过调整pH而作为延长食品的保质期的添加剂,应用在以面条。类为首的各种食品中,如肉食加工品、水产糜制品和调理加工的家常菜

36、等。武芷野化学研究所开发生产的面条用pH调整制剂"哈摩尼耐里可密新基",在以方便商店(CVS)为中心的各种面类食品中的市场需要量增加很快,发展顺利。此外, 2000年底开发生产的添加剂新产品"弗莱休埃伊德"具有与乳酸钠联用的新特征,受到不影响食品风味和物理性状的好评。3.3聚合赖氨酸聚合赖氨酸是由放线菌Streptomyces albulus的发酵培养液经离子交换树脂吸附后分离精制而得产品,成为一聚合赖氨酸。最新的市场动向是随着CVS调理加工家常菜市场需求的不断增加,市场规模迅速增长,目前的市场规模已达约24-25亿日元,年产量已达到1000吨。预计,在

37、今后CVS店铺数不再增加等情况的影响下,想继续保持如今聚合赖氨酸市场那样的增长和发展会有一定的困难的,将主要依赖于盒饭和加工方便饭菜业者的扩大销路上。3.4天然动物性防腐剂鱼精蛋白鱼精蛋白是鱼类精巢中的核酸和碱性蛋白质在室温条件下的酸性水溶液中分解后,又经中和而得的产物。主要成分是碱性蛋白质(鱼精蛋白组蛋白)。热稳定性高,在从中性到弱碱性的pH条件下,对格兰氏阳性菌、阴性菌和酵母等有效。阿萨玛化成和上野制药二大公司是生产鱼精蛋白的公司。现在鱼精蛋白的制剂市场规模约20亿日元,年产量为1000吨。主要用途为肉食制品和加工家常菜肴,占五成。阿萨玛化成公司生产的复配制剂"英派克特A&quo

38、t;"英派克特N"主要用于水产糜制品、加工调理的方便家常菜肴和荞麦面条等。由于水产糜制品市场需求和生产量都有减少的趋势,但家常方便菜肴的市场增长顺利,荞麦面条经常要取决夏天气候条件的变化,在这种情况下鱼精蛋白的市场情况已处于停滞状态。上野制药公司生产的鱼精蛋白制品主要有用于奶油等西式糕点等食品和加工家常饭菜的商品"CC一50"和用于普通家常菜和肉食制品的"霍赛埃恩IT",市场发展顺利。3.5微生物型食品防腐剂溶菌酶鸡蛋蛋白溶菌酶是通过水解构成细菌细胞壁成分粘多糖而抑制细菌生长繁殖的一种酶,对耐热菌枯草杆菌等格兰氏阳性菌有极强的溶菌作用

39、。但是对格兰氏阴性菌、霉菌和酵母菌的作用弱,因此几乎完全不单独使用溶菌酶。溶菌酶市场在最近的几年中增加了20 ,情况良好。目前全日本溶菌酶制剂年产约800吨,产值9亿日元。其中用于肉菜类约40 ,烧煮炖焖食品和中式风味菜肴占30 ,西式糕点、点心有30 。在最近的二、三年间方便家常菜肴市场十分看好,溶菌酶利用量增加很多。3.6醋酸钠醋酸钠等有机酸的静菌作用是通过其本身所特有的抗菌性和在低pH条件下的作用使微生物的生长发育受到抑制,经常得到利用的有机酸有醋酸、乳酸和柠檬酸等。其中醋酸的抗菌力非常强,但问题是有酸臭味。为了消除添加在食品中时对风味的影响,最为关键的是开发与其成份联用的复配制剂。日本

40、新药公司推出的市场的复配制剂"西埃弗立契"类市场情况很好。尤其是与有机酸配合的制剂"西埃弗立契52H"和"西埃弗立契65H"深受市场欢迎。最近,市场上出现的对味道影响小的复配制剂产生了令人瞩目的新倾向。上述系列产品,有抑制醋酸钠和各种有机酸的酸味和酸臭的复配制剂可以添加利用在仍受风味影响的食品中,从而扩大了在食品上的利用和用途。此外,还有由醋酸钠、甘油脂肪酸醋、柠檬酸和磷酸钠等组成及由醋酸钠,己二酸、食品材料组成的复配物都是属于醋酸钠复配制剂。另外还有脱氢醋酸钠,对霉菌的效果良好,只限于使用在干酪、白脱和人造黄油等产品中的食品防腐剂。

41、3.7其他种类防腐剂在日本市场上还有许多其他种类的防腐剂用量也很大。例如植物提取物,包括辣根(山芋菜)、芥末提取物、竹提取物、丝兰提取物等。另外果胶分解物胶,经酶分解后得到的半乳糖醛酸成分对格兰氏阳性菌和阴性菌都有很强的抗菌作用,特别是对乳酸菌有更强的抗菌力,被应用于面条浇汁和调味汤料、酱菜、咸菜及新鲜珍味食品中。常用的添加剂还有硫胺素十二烷基硫酸盐。硫胺素十二烷基硫酸盐有很广的抗菌谱,尤其是对霉菌、酵母和乳酸菌有很强的抗菌活性。在最近的数年里,其市场动向甚好,用于酱菜、咸菜等腌渍品中。参考文献【1】徐芳,浅析食品防腐剂,畜牧与饲料科学,2009,30(2),77-79【2】于红、李柏秋,食品防腐剂的使用,沈阳产品质量监督检验院【3】慕卫平、孙隆富,食品防腐剂及其在食品生产使用中存在的问题及对策,社区医学杂志,2006,第四卷,第一期(上)【4】牟冠文、李光浩,食品防腐剂的使用安全,中国卫生检验杂志2007年3月第17卷第3期【5】罗傲霜、淳泽、罗傲雪、范益军、葛少荣,食品防腐剂的概况与发展,中国食品添加剂,2005(4)【6】石立三、吴清平、吴慧清、张菊梅,我国食品防腐剂应用状况及未来发展趋势,食品研究与开发,2008年3月,第29卷第3期【7】杜芸.  天然食品防腐剂的研究进展J. 食品研究与开发. 2006(03) 【8】肖素荣,李京东.

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