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文档简介

1、铝的阳极氧化和电解着色原理铝及其合金在大气中其外表会自然形成一层厚度为40 50 A薄的氧化膜。后者虽然能使金属稍微有些钝化,但由于它太薄,孔隙率大,机械强度低,不能有效地防止金属腐蚀。用电化学方法即阳极氧化处理后,可以在其外表上获得厚达几十到几百微米的氧化膜。后者的耐蚀能力很好。硫酸阳极氧化法所得的氧化膜厚度在5 - 20微米之间,硬度较高,孔隙率大,吸附性强,容易染色和封闭。而且具有操作简便、稳定、本钱低等特点,故应用最为广 泛。当把零件挂在阳极上,阴极用铅棒,通入电流后,发生如下反响阴极上2H+ + 2e t H2 T阳极上Al-3e t Al3+- 2-6OH t 3H2O+3O2Al

2、 + 3O t Al 2O3 + 399 卡硫酸还可以与Al、Al 2O3发生反响2Al + 2H 2SO4 t AbSO43 + 3H2 TAI2O3 + H2SO4 T AL2SO43 + 3H3O铝阳极氧化膜的生长是在“生长和“溶解这对矛盾中发生和开展的。通电后的最初数秒钟首先生成无孔的致密层 叫无孔层,或阻挡层,它虽只有0.01 0.015m,可是具有 很高的绝缘性。硫酸对膜产生腐蚀溶解。由于溶解的不均匀性,薄的地方孔穴电阻小,离子可通过,反响继续进行,氧化膜生长,又伴随着氧化膜溶解。循环往复。控制一定的工艺 条件特别是硫酸浓度和温度可使膜的生长占主导地位。必须注意,氧化膜的生成和成长

3、过程是由于氧离子穿过无孔层与铝离子结合成氧化膜的,与电镀过程恰恰相反,电极反响是在氧化膜与金属铝的交界处进行,膜向内侧面生长。铝阳极氧化膜的生长和溶解规律可用其电压一时间曲线来说明。见图一、图二。A区:在最初10秒钟内曲线直线上升,电压激剧增高,说明生成了无孔层电阻增大,这时成膜占主导,阻碍了反响继续进行。当外电压高时,O2-能穿过薄的地方继续反响。故无孔层的厚度取决于电压,即电压高时,无孔层相应增厚,反之亦然。B 区:阳极电位到达最高值开始下降,说明无孔层到达极限一定电压下,由于硫酸腐蚀溶解造成孔穴,电阻下降,电压降低。图1.氧化膜生长阶段示意图1 铝;2 无孔层;3多孔层C区:20秒钟后,

4、电压稳定,这时膜在不断增厚多孔层,无孔层那么生长和溶解到达动态平衡, 溶解和生成在孔穴底部进行,时间延长孔穴变成孔隙,遂形成一定厚度的氧化膜。硫酸氧化膜,多孔隙,有很强的化学活性,利用这一特点,人们在铝阳极氧化膜上进行 染色或电解着色,到达耐蚀和装饰双重目的。有机染色是将氧化制品放入有机染色槽中,利用氧化膜的化学和物理吸附作用,将染料分子吸附于氧化膜微孔中而成色。有机染色色种多,艳丽是其优点,但耐磨,耐晒,耐光性 能差,只适合于室内装饰和日用五金制品之装饰。电解着色是将氧化制品浸入含有金属盐的水溶液中,通入低压交流电,由于氧化膜的阻挡层具有整流作用,金属离子在铝阴极的阻挡层上复原成金属胶态粒子

5、,由于金属盐种类不同,或由于金属沉积量不同,胶态粒子大小和粒度分布不同,对光波产生选择性吸收和散射作用而显示出不同颜色。电解着色膜耐晒、耐热、耐光、耐磨性好、耐蚀性高,广泛用作建 筑铝材,交通车辆等室内防护 一装饰。铝阳极氧化膜无论着色与否,用于何场合,都必须进行封孔处理,以到达防蚀,抗沾污等目的。常用的封孔法有沸水法和常温法两类。沸水法是将铝制品浸入纯水中煮沸约30分钟,氧化膜与水反响生成Al 2O3H2O,体积膨胀而将孔封闭。当水温低于 30°C时,可能生成Al 2O33H2O,这是不稳定的,可塑性的水 化物,耐蚀性差,所以沸水法一定要在95100°C下进行。为节省能源

6、,提高封闭质量和速度,八十年代研制出常温快速封闭剂,它是利用金属可在常温下迅速达的水能作用,氧化膜的水化作用以及形成外表络合物等三种作用的综合,到封之目的,其速度可提高 1倍。质量亦明显提高,GKG - F封闭剂已在国内普及应用。仪器与装置图4.电解着色装置图Na3PO410 20 g/LOP-10 乳化剂 1 3 g/L时间5 10分钟温度90 110oCU交流电源1K"口变压器; 狄交流电压表0-30V:3、交流电流表02山4、对碾石墨、不锈钢板均可;5、试片:已氧化过的铝片;6、議槽*步骤1. 纯铝片经过化学除油一热水洗一冷水洗一化学抛光一热水洗一冷水洗一存放于盛蒸 馏水的容器

7、中。化学除油配方:Na2CO310 20 g/LNa2SiO310 20 g/L温度 60 30oC化学抛光液:H3PO4 ( d=1.70 ) 300mlH2SO4 ( d=1.34 ) 120ml2030秒HNO3 d=1.46 80ml/L2. 按图三接好线路,将 200g/L H2SO4溶液倒入氧化槽钟,挂上铅阴极;3. 取两块铝试片,计算面积,挂入阳极。一定要夹紧,通电后始终保持1 A/dm2,氧化15分钟;4. 氧化后的铝片清洗干净放入蒸馏水中不要用手摸试片,然后取1片放入以下溶液中 进行染色;茜素黄0.3g/L,茜素红0.5g/L,温度5070°c,时间为1 3分,随后

8、冷水冲洗,在煮沸 的蒸馏水中封闭 510分钟;5. 取另一试片用冷风吹干, 然后将腐蚀液1 2滴滴在试片已氧化和未氧化的部位, 记录液滴从橙色变成绿色的时间, 以此判断天然和阳极氧化膜的耐蚀性能,变色越慢,耐蚀性越好。盐酸50 ml重铬酸钾6 g蒸馏水75 ml6. 重复步骤3,氧化25分钟,取出后水洗,放入蒸馏水中;7. 按图四接为线路,挂入已氧化的铝试片和对极,选用两种电压分别对两试片进行电 解着色;电解着色液组成和条件:NiSO4 7H2O 30g/LH2BO330g/LH2SO415 20g/LSn SO42H2O 5 6g/LGKU-1pH : 1温度2030oC稳定剂15g/L交流电压915伏,电压,时间与色调大致上有如下关系:9伏3分浅青铜5分青铜色10伏3分青铜5分深青铜11伏5分咖啡色8分古铜12伏4分咖啡色5分古铜15伏10分黑色5分古铜8. 电解着色,清洗后常温封 GKC-F 25ml/L pH 66.5 温度3035°C 封闭10分钟;考前须知1. 阳极氧化时挂具与试片必须接触良好,每次操作前,接触点的氧化膜必须去除掉,2. 氧化后的试片不得用热水洗和用手摸

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