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文档简介
1、高分子化学复习提纲第一部分:分章内容第一章:1、掌握表11和表12中常见聚合物的名称、重复单元和单体。2、了解常见聚合物的命名原则。3、掌握连锁聚合和逐步聚合的特征(分子量、转化率和机理的不同点)。4、掌握聚合物的微观结构的多样性(键接方式、序列结构、立体结构的不同点)。5、掌握热塑性聚合物和热固性聚合物的定义和特点。6、掌握玻璃化温度和熔点的定义及其应用。第二章:1、了解常见的缩聚单体的特征,并掌握常见的缩聚产品。2、何谓官能度?对缩聚有什么影响?那些单体可以制得线型聚合物?那些单体可以制得体型聚合物? 一分子中能参与反应的官能团数称作官能度,2-2或2-官能度体系缩聚,形成形成聚合物;2-
2、3、2-4、或3-3等官能度体系则形成体型缩聚物。除聚合速率外,分子量控制是线性缩聚关键,凝胶点的控制是体型缩聚的关键。3、 在推导线性缩聚动力学时,用到哪个假设? 官能团等活性概念。4、 什么叫反应程度?与分子量有什么关系?平衡常数对聚合度有什么影响?P60 反应程度定义为反应的基团数(N0-N)占起始基团数N0的分数;Xn=1/(1-p);5、基团比对聚合度有事么影响?P606、逐步聚合有哪些实施方法? 熔融聚合、溶液聚合、界面聚合、固相聚合、,以前两种方法为主,固相聚合为辅,工业上界面缩聚只限于聚碳酸酯的合成。7、 了解界面缩聚的组成和注意事项。 组成,两种单体、水和有机溶剂;单体的活性
3、要高,界面缩聚属于扩散控制,应有足够的搅拌强度,保证单体及时传递。8、了解常见的线性缩聚物的制备原理和方法。P409、何谓无规预聚物和结构预聚物?P4010、 碱催化和酸催化的酚醛树脂的结构有何不同?生产控制上什么差异? 碱催化时,醛过量,形成无规预聚物,继续加热可直接交联固化;酸催化时,酚过量,形成热塑性结构预聚物,不能固化,要外加催化剂(六亚甲基四胺)才能固化。11、 了解常见的结构预聚物的制备原理和方法及交联固化方法。 不饱和聚酯;环氧树脂;酸催化酚醛树脂。12、 何谓凝胶点?如何预测凝胶点?举例说明。 多官能团单体聚合到某一程度,开始交联,粘度突增,气泡也难以上升,出现了凝胶化现象,这
4、时的反应程度称作凝胶点,定义为开始出现凝胶瞬间的临界反应程度Pc。Pc=2/f,f为平均官能度。P34第三章:1、掌握单体的结构对聚合机理的影响。P66 (1)电子效应(共轭效应和诱导效应);(2)位阻效应。2、 掌握自由基聚合的基元反应及特点,自由基聚合反应的特征。P72 (1)链引发:第一步,引发剂分解,形成初级自由基,是吸热反应,活化能高,反应速率小;第二步,初级自由基与单体加成,形成单体自由基,是放热反应,活化能低,反应速率大; (2)链增长:3、 掌握自由基引发剂的种类和特征及选用原则。P75 P80 本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合选用油溶性引发剂,乳液聚合和水溶液聚合则用水溶性引发剂
5、,过氧类引发剂具有氧化性,易使聚合物着色,偶氮类含有氰基,具有毒性。4、掌握自由基聚合微观动力学方程的推导结果及基本假设。P88聚合速率与引发剂的浓度的平方根、单体浓度的一次方根成正比。四个基本假设:(1、)无链转移或链转移反应一般不影响聚合反应的速率;(无链转假设)(2)、在正常聚合过程中,各链自由基的活性是相等的(即等活性理论假设);(3)、在平稳聚合过程中,聚合速率不变,可认为引发速度等于链终止的速度(即稳态状态假设);(4)、聚合速率是以单体消耗的速率来表示,引发的单体远少于链增长所消耗的单体,可认为聚合总速率就等于链增长速率。5、 了解自动加速效应产生的原因及危害。产生自动加速效应的
6、原因是体系粘度增加所引起的,因此又称凝胶效应。;危害:自动加速效应是高分子聚合中必须要注意的问题,如果没有足够的考虑,轻则影响聚合反应的失败,重则会引起暴聚(爆炸)而损坏聚合设备。6、 了解从动力学链长的定义弄懂影响分子量的影响因素,并了解各种链转移反应对分子量的影响。动力学链长于引发剂浓度平方根成反比。所以提高聚合速率就会降低分子量(1)增加引发剂或自由基浓度来提高聚合速率的措施,往往使产物分子量降低;(2)温度升高,聚合速率增加,但自由基浓度高,分子量下降。向单体转移聚合速率变化不大,分子量(Molecular weight)降低。向引发剂转移引发效率降低,分子量降低。向溶剂或链转移剂转移
7、分子量降低。聚合物生产时往往用链转移剂来调节分子量,如:丁苯橡胶的分子量由硫醇(分子量调节剂)来调节。向大分子转移形成支链,分子量增加。7、 了解阻聚剂的结构特点和常见的阻聚剂。(1)加成型阻聚剂:苯醌、硝基化合物、氧硫归入这一类。其中最重要是苯醌。(2)链转移型阻聚剂: 1,1-二苯基-2-三硝基苯肼(DPPH)、芳胺、酚类等属于这类阻聚剂(3)电荷转移型阻聚剂:属于这类物质的主要是变价金属的氯化物,如氯化铁、氯化铜等。8、自由基聚合的终止方式对分子量有何影响?P115 (1)歧化终止:聚合度分布、平均聚合度与线形缩聚时相似; (2)偶合终止:第四章:1、了解均聚物和共聚物的结构特点。由一种
8、单体进行的聚合反应,称为均聚。产物称为均聚物。由两种或两种以上单体共同参与的聚合反应,称为共聚合。产物含有两种或两种以上单体单元,称为共聚物。2、 掌握共聚物微观结构的类型,并举例说明。(1)无规共聚物 两种单体单元M1、M2无规排列,且M1和M2的连续单元数 较少,从1几十不等。由自由基共聚得到的多为此类产物,如Vc-VAc共聚物。 M1M2M2M1M1M1M2M1M1M2M1M1(2)交替共聚物 两种单体单元M1、M2严格交替排列。 实际上,这可看成无规共聚物的一种特例。如苯乙烯-马来酸酐共聚物是这类产物的代表,也可由自由基共聚得到:M1M2M1M2M1M2M1M2M1M2M1M23)嵌段
9、共聚物 由较长的M1链段和较长的M2链段构成的大分子,每个链段的长度为几百个单体单元以上。 由一段M1链段与一段M2链段构成的嵌段共聚物。称为AB型嵌段共聚物。如苯乙烯-丁二烯(SB)嵌段共聚物。 M1M1 M1M1M1M1M1M1M2M2M2M2M2M2M2M2 由两段M1链段与一段M2链段构成的嵌段共聚物。称为ABA型嵌段共聚物。如苯乙烯-丁二烯苯乙烯(SBS)嵌段共聚物。 SSSSSSSBBBBBBBSSSSSSS 由n段M1链段与n段M2链段交替构成的嵌段共聚物,称为(AB)n型嵌段共聚物。(4)接枝共聚物 主链由M1单元构成,支链由M2单元构成。如ABS树脂,SB为主链,A为支链(亦
10、可AB为主链,S为支链)。3、 了解共聚反应的实际意义,并举例说明(例如聚丙烯腈改性原理)。 (1)改性 均聚物数量有限。共聚后,可改变大分子的结构和性能,扩大应用范围。通过共聚可以改变聚合物的机械强度、弹性、塑性、柔软性、玻璃化温度、塑化温度、熔点、溶解性能、染色性和表面性能等。是高分子材料的重要改性方法。举例: 乙烯和丙烯都是塑料。将乙烯和丙烯共聚合,得到的是乙丙橡胶。 聚苯乙烯是一种脆性材料。将其与丙烯腈共聚,可得到优良的抗冲性、耐热性、耐油性和耐化学腐蚀性的材料。 将丁二烯与苯乙烯无规共聚,可得到丁苯橡胶;而进行嵌段共聚,则得到SBS热塑性弹性体。聚丙烯腈改性原理:主单体:丙烯腈 第二
11、单体:7%丙烯酸甲酯 合成共聚物:腈纶树脂 改善柔软性,易染色;合成纤维。 (2)增加聚合物品种 某些单体不能均聚,但能与其他单体共聚,从而增加了聚合物的品种。例如马来酸酐是1, 2取代单体,不能均聚。但与苯乙烯或醋酸乙烯能很好共聚,是优良的织物处理剂和悬浮聚合分散剂。1, 2-二苯乙烯也不能均聚,但能与马来酸酐共聚。产物严格交替。 (3)理论研究 共聚合反应可用于研究单体、自由基、阴离子和阳离子的活性,了解单体活性与聚合物结构之间的关系。4、掌握几种典型共聚反应的组成曲线。P1225、掌握由竞聚率控制共聚物组成的方法。第五章:1、掌握四种聚合方法的基本组成、聚合场所、生产特征及产品的特点。P
12、1462、了解悬浮聚合的常见分散剂种类及对聚合物例子外观的影响。用于悬浮聚合的分散剂有两大类: (1)、水溶性有机高分子分散剂吸附成膜,降低表面张力,有利于液滴分散。例:PVA-1788、聚丙烯酸钠、聚甲基丙烯酸钠、甲基纤维素、羟丙基纤维素、明胶、藻酸钠。 (2)、不溶于水的无机粉末机械隔离。例:MgCO3、CaCO3、磷酸钙、滑石粉。3、 了解乳化剂的结构特征、乳化剂的种类及使用特点。 乳化剂由非极性基团和极性基团两部分组成,按极性基团的不同,可将乳化剂分成四类 : (1)阴离子乳化剂 (乳液聚合常用) 特征结构: COONa、R-SO3Na 常见的产品:脂肪酸钠RCOONa、十二烷基硫酸钠
13、C12H25Na、烷基磺酸钠RSO4Na(R=C12C16)、烷基芳基磺酸钠(十二烷基苯磺酸钠、二丁基萘磺酸钠(拉开粉)、松香皂等)。 特点:常用乳液聚合,形成的胶粒小,在碱性条件下较稳定,对PH较敏感,PH7不稳定,常加pH调节剂,使乳液呈碱性。 (2)阳离子乳化剂 (3)非离子乳化剂 (乳液聚合常用) 非离子性表面活性剂在水中不能离解成离子,典型的代表是环氧乙烷聚合物(聚氧乙烯醚类),常用的产品有:十二烷基聚氧乙烯醚(16)、十二烷基苯聚氧乙烯醚(20)。 特点:这类表面活性剂对pH值不敏感,比较稳定,单独用于乳液聚合,形成的胶粒较粗,常与阴离子配合使用,以改善乳业的稳定性、粒径和粒径分布
14、。 (4)两性离子乳化剂4、掌握乳化剂的作用有哪些? (1)减低表面张力,使单体分散成细小液滴; (2)在液滴或胶粒表面形成保护层,防止凝聚,使乳液稳定; (3)形成胶束,使单体增溶。 胶束数为10171018 cm-3,单体液滴数为10101012cm-3。胶束虽小,但表面积却比单体液滴大得多。5、 掌握在乳液聚合中乳化剂、单体所在的场合及在聚合过程中的变化过程。微量单体和乳化剂以分子分散真正溶解于水中,构成连续水相;部分乳化剂形成胶束,直径为45nm,胶束浓度为101718个/3,单体在乳化剂的作用下,能增溶在胶束内形成增溶胶束,使胶束的直径增大至610 nm。大部分单体分散成液滴,直径为
15、1000 nm,数量为101012个/3,胶束浓度比液滴浓度多67个数量级。 由此可见,乳液聚合体系存在有水相、胶束(包括增溶胶束)和单体液滴三相。6、 解释胶束成核、水相成核和液滴成核的原因和机理。胶束成核:难溶于水的单体,水溶性引发剂,引发剂自由基进入增溶胶束,在胶束内引发聚合属于胶束成核机理。引发剂在水中分解成自由基(引发)微溶于水中单体(进入)胶束内(数量多)(引发)胶束内的单体(液滴内的单体不段补充胶束内消耗的单体)直至单体液滴完全消失。水相成核:对于在水中有一定溶解度的单体,则以水相成核为主。单体以分子分散在水中的数量大,易受引发剂引发聚合,在水中絮凝成核,单体液滴中的单体不断转入
16、水相中,以保持单体在水中的溶解度。水相成核的聚合速率与引发剂的浓度有关。液滴成核:难溶于水的单体,使用油溶性引发剂,将在液滴中成核。一是选用油溶性引发剂(类似于本体聚合);二是在水溶性引发剂时,乳化剂用量较多,液滴直径较小,液滴的比表面与胶束的比表面相近。7、 掌握乳液聚合为什么既可提高聚合速度又可同时提高分子量?一般乳液聚合体系中胶粒数N=1014cm-3,n=0.5,因此可达10-7,比一般自由基聚合(M*=10-8 mol·L1)要大10倍。同时,多数聚合物和单体达到溶胀平衡时,单体的体积分数为0.50.85,胶粒内单体浓度可达5 mol·L 1 。因此乳液聚合比较快
17、。Xn= (rp)/( ri)= N kpM/ 从上式可以看出:乳液聚合物的平均聚合度和乳胶粒数都有关。在一般自由基聚合中,可以用提高引发速率(如增加引发剂浓度来提高聚合速率,却导致聚合度的降低。但乳液聚合不同,增加乳胶粒数,却可同时提高聚合速率和聚合度。第六章:1、阳离子聚合的主要单体有哪些?常用那些引发剂? 带有供电子基团的异丁烯、烷基乙烯基醚,以及有共轭结构的苯乙烯类、二烯烃等少数几种。常用引发剂有,(1)质子酸 (2)Lewis酸,主要有BF3,AlCl3、SnCl4、ZnCl2、SbCl5.12、 阳离子聚合机理的特征有哪些? 快引发、快增长、易转移、难终止。其中转移是终止的主要方式
18、,是影响聚合度的主要因素。3、阴离子聚合有哪些引发体系?各有什么特点?4、阴离子聚合机理的特征有哪些? 快引发、慢增长、无终止、我无链转移。5、掌握活性阴离子聚合聚合度的计算方法。6、哪些单体易进行开环聚合? 三、四元环烷烃、三元环醚(阴、阳离子开环聚合)、丁氧环和THF、7、了解己内酰胺开环聚合的机理。P223第七章:1、了解各种聚合方法制备的聚乙烯的结构特点。(1) 自由基聚合:多支链、低结晶度、低密度,特称低密度聚乙烯(LDPE)。 (2)以四氯化钛-三乙基铝作引发剂,在温度和压力温和条件下,合成高密度聚氯乙烯HDPE,特点是少支链,高结晶度和高熔点。2、 了解配位聚合、络合聚合、定向聚
19、合的概念。配位聚合:单体与引发剂经过配位方式进行的聚合反应。定向聚合:任何聚合过程或聚合方法,只要它是经形成有规立构聚合物为主,都是定向聚合。3、 了解齐格勒-纳塔引发剂的意义。使难以用自由基聚合离子聚合的腊类单体聚合成高聚物,并且形成立构规整的聚合物。4、 了解齐格勒-纳塔引发剂的组成。最初Ziegler-Natta引发剂由TiCl4(或TiCl3)和Al(C2H5)3组成,以后发展到由BB族过渡金属化合物和AA族金属有机化合物两大组分配合而成。Ziegler-Natta引发剂通常由主引发剂和共引发剂两大部分构成。 (1) 主引发剂:BB族过渡金属(Mt)化合物,如Ti(),V(),Mo,Z
20、rCr()的卤化物MtXn(X=Cl,Br,I)等; (2)共引发剂: AA族金属有机化合物,如LiR、MtR2、ZnR2、AlR3等,常用的有三乙基铝,三正丁基锂,而乙基氯化铝等。5、立构规整性聚合物有什么特征?聚合物的立构规整性好,分子排列有序,有利于结晶高结晶度导致高熔点、高强度、高耐溶剂性6、 了解二元乙丙橡胶和三元乙丙橡胶的组成和结构特征二元乙丙橡胶是乙烯和丙烯的共聚物,其分子链是一种完全饱和的直链型结构。三元乙丙是乙烯、丙烯和非共轭二烯烃的三元共聚物。三元乙丙的主要聚合物链是完全饱和的。这个特性使得三元乙丙可以抵抗热,光,氧气,尤其是臭氧。三元乙丙本质上是无极性的,对极性溶液和化学
21、物具有抗性,吸水率低,具有良好的绝缘特性。7、怎样利用活性阴离子聚合制备嵌段聚合物。利用阴离子聚合,相继加入不同活性的单体进行聚合,就可以制得嵌段聚合物。SSSSSSABSSSSSS BBBBBBBBBASSSSSS BBBBBBBB B ASSSSSSSBBBBBBBBB SSSSSS A该法制备嵌段共聚物的关键在于单体加料的先后顺序,并非所有的活性聚合物都能引发另一种单体聚合,而取决于两种单体的相对碱性,pKa值打的单体先加。第八章:第九章:1、了解粘胶纤维、铜氨纤维、硝化纤维、甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素和羟丙基纤维素的制备原理。P2372、掌握阴、阳离子树脂的制备原理。3、设计
22、用高分子试剂的方法制备环氧大豆油的工艺过程。答:氯甲基化的苯乙烯型母体(P-),在二甲基亚砜溶液中用碳酸氢钾处理,先转化成醛,进一步用过氧化氢(双氧水)在阳离子树脂作催化剂氧化成交联型聚苯乙烯高分子过氧乙酸。在适当的溶剂中,交联型聚苯乙烯高分子过氧乙酸可使大豆油中的双键过氧化生成环氧化合物,而本身则还原成交联型聚苯乙烯高分子羧酸。过滤,将粗产品环氧大豆油与交联型聚苯乙烯高分子羧酸分离。蒸去粗产物中吸附的溶剂,经再生纯化,即得环氧大豆油精制产品。交联型聚苯乙烯高分子羧酸则可用过氧化氢再氧化成交联型聚苯乙烯高分子过氧酸,再生后循环是用。流程图如下:4、 了解接枝、嵌段聚合物的定义。 接枝:通过化学
23、反应,在某些聚合物主链上接上结构、组成不同的支链,这一过程为接枝,形成的产物称为接枝共聚物。 嵌段:由两种或多种链段组成的线性聚合物称作嵌段聚合物。4、 制备嵌段聚合物有哪些方法?请举例说明。(1)活性阴离子聚合:如SBS的合成(2)双功能引发剂先后引发两种单体聚合(3)2种聚合物共同塑炼或在浓溶液中高速搅拌,当剪切力大到一定程度时,2种主链将断裂成2种链自由基,交叉偶合终止就成为嵌段共聚物。7、 液体橡胶有何优点?制备端基预聚物有什么方法?举例说明。液体橡胶加工容易,且具有耗能少的优点。7、掌握遥爪预聚物的扩链剂或交联剂的选择。P2478、二烯类橡胶和聚烯烃聚合物的交联有什么不同?其机理如何
24、? 前者是硫化,属于例子机理;后者是或氧化物自由基交联,属于自由基机理。9、 哪些废聚合物用裂解大方法可以回收单体? 聚甲基丙烯酸甲酯、聚a-甲基苯乙烯、聚四氟乙烯。10、 提高聚合物耐温性,从结构上来讲有哪些方法? 引入芳杂环、极性基团、规整结构和交联。11、何谓氧指数?氧指数的高低与燃烧性有事么关系?P261 氧指数越高,表明材料愈难燃烧。12、 如何提高高聚物的阻燃性能?P26113、 13、能正确区分引发剂、阻燃剂、抗氧剂、阻聚剂、紫外光吸收剂。第二部分:综合题:13、 什么是热固性聚合物?体型或网状聚合物由多官能度单体来合成,分预聚合和后聚合两个阶段,预聚物停留在线性、支链阶段,可溶
25、可熔可塑化,进一步聚合,则交联固化,成为热固性。14、 什么是热塑性聚合物? 线型和支链型聚合物由2-官能度单体合成,性能特征是:可蓉可熔,属于热塑性。6、 悬浮聚合体系一般由哪几种基本组分构成? 单体、水、油溶性引发剂、分散剂。6、 什么是结构预聚物? 基团分布有规律,可预先设计,其本身一般不能交联,成型时,需另加催化剂或其他反应性物质,重要代表有不饱和聚酯、环氧树脂、酸催化酚醛树脂等。5、 什么是无规预聚物? 基团分布和后续反应无规律,主要品种有醇酸树脂、碱催化酚醛树脂、脲醛树脂。6、聚苯乙烯型阳离子树脂是如何制备的?实验P907、为什么聚氯乙烯聚合过程中,聚合度是由聚合温度来控制的,聚合
26、速度是由引发剂的用量来调节的? 向单体转移聚合速率变化不大,分子量(Molecular weight)降低。聚氯乙烯分子量主要取决于向单体转移,由聚合温度来控制。8、环氧树脂在常温下交联固化所使用什么固化剂?在高温下交联固化所使用什么固化剂? 常温:伯胺类 高温: 叔胺类和酸酐类9、 什么是偶合终止? 两链自由基的独对电子相互结合成共价键的终止反应称做偶合终止10、 对于在水中难溶性单体,进行乳液聚合时,链增长的主要场所在哪里? 胶粒内11、 在聚合物中加入适量的氧化铝三水合物的目的是什么? 在聚合物中加入适量的氧化铝三水合物的目的是什么12、 在自由基聚合过程中,反应混合物仅有哪些成分组成?
27、 单体和聚合物。13、 在丙苯乳液聚合中,增加哪种单体的用量可提高丙苯乳胶漆成膜后的弹性? 丙烯酸丁酯和丙烯酸甲酯14、 用奈钠的四氢呋喃溶液引发剂苯乙烯的阴离子聚合,当用二氧化碳作终止剂时,会得到什么性质的聚合物?形成羧端基的遥爪预聚物15、 用奈钠的四氢呋喃溶液引发剂苯乙烯的阴离子聚合,当用环氧乙烷作终止剂时,会得到什么性质的聚合物? 端羟基聚合物16、为了改变乙丙橡胶的交联性,通常在乙烯和丙烯聚合的过程中加入什么类型的单体一起共聚?非共轭二烯烃17、链转移有几种方式?各种链转移方式对分子量有什么影响? 4种,向单体转移、向引发剂转移,向溶剂或链转移剂转移、向大分子转移。前三种转移使分子量
28、降低,向大分子转移使分子量增加。18、 羟丙基纤维素是由纤维素和哪两种醚化剂反应制得的? 环氧丙烷和氯甲烷19、用奈钠的四氢呋喃溶液引发剂苯乙烯的阴离子聚合,当用环氧乙烷作终止剂时,会得到什么性质的聚合物?20、说出嵌段、接枝共聚物的结构有何差异? P24221、 何为嵌段聚合物?试举一例说明嵌段聚合物的制备方法。 由两种或多种链段组成的线形聚合物。22、 在聚对苯二甲酸乙二酯的聚合过程中引入一些丁二醇代替乙二醇的目的是什么?3、 在推导自由基聚合动力学方程时,有哪些假设?聚合速率与引发剂浓度平方根成正比,是哪一机理造成的? 四个基本假设:(1、)无链转移或链转移反应一般不影响聚合反应的速率;
29、(无链转假设)(2)、在正常聚合过程中,各链自由基的活性是相等的(即等活性理论假设);(3)、在平稳聚合过程中,聚合速率不变,可认为引发速度等于链终止的速度(即稳态状态假设);(4)、聚合速率是以单体消耗的速率来表示,引发的单体远少于链增长所消耗的单体,可认为聚合总速率就等于链增长速率。 是(3)机理造成的。24、比较聚对苯二甲酰对苯二胺和聚对苯二甲酰丁二胺的物理机械性能,并说明理由。25、简述在乳液聚合中,影响聚合反应速率和分子量的因素? 反应温度、乳化剂用量、引发剂用量26、举例说明提高高聚物耐热性和熔点的几种主要因素。 导入芳杂环,极性基团和交联27、一种由甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈和丙烯酸
30、丁酯经乳液聚合而制得的涂料印花粘合剂,在使用中发现印制的花纹手感太硬,你应该增加哪一单体的用量?丙烯酸丁酯写出SBS的结构式,并说明它为什么具有热塑弹性体的功能? 因为它是线形聚合物28、 比较聚己二酸乙二酯和聚对苯二甲酸乙二酯的刚性和熔点的差异,并说明理由。 后者含有苯环,苯环具有刚性,较难结晶,熔点高。29、 链转移有几种方式?各种链转移方式对分子量有什么影响?30、 简述乳液聚合中单体、乳化剂和引发剂的所在场所。单体在液滴中;乳化剂在胶束和液滴表面和溶在水中;引发剂主要在水中31、 在推导自由基聚合动力学方程时,有哪些假设?聚合速率与引发剂浓度平方根成正比,是哪一机理造成的?32、 欲使
31、逐步聚合成功,应该采取哪些原则和措施?.(1)原料要尽可能纯净 (2)单体按化学计量配置,加微量单官能团物质或使某双官能团单体微过量来控制分子量8、 尽可能提高反应程度9、 采用减压或其他手段去除副产物,使反应向聚合物方向移动33、 高聚物的结构、单体和命名(包括主要性能比较)34、 热塑性和热固性聚合物的定义和结构特点35、 玻璃化温度、熔点与塑料、橡胶的使用温度的关系36、 单体的结构与聚合种类的关系(什么样结构的单体适应什么聚合机理)37、 掌握平衡缩聚与平衡常数、反应程度、残留小分子的关系,会计算和分析问题。38、 数均聚合度、质均聚合度、分子量分布指数的计算39、 影响逐步聚合实施的
32、主要原因40、 界面聚合的特点与单体特点41、 常见的重要线性缩聚物的结构和生产方法及改性原理42、 常见的体性缩聚物和结构特点(碱催化和酸催化酚醛树脂的结构特征)及改性原理43、 自由基聚合、阴离子聚合和阳离子聚合的机理特征1)、自由基聚合反应在微观上可以明显地区分成链的引发、增长、终止、转移等基元反应; (2)、只有链增长反应才使聚合度增加,反应混合物仅由单体和聚合物组成; (3)、在聚合过程中,单体浓度逐步将低,聚合物浓度相应提高,延长聚合时间主要是提高转化率,多分子量影响较小; (4)、少量(0。01%0。1%)阻聚剂足以使自由基聚合反应终止。 44、 常见的引发剂种类与结构(包括特种
33、引发剂)45、 自由基聚合微观动力学的推导和应用46、 自动加速效应的定义与产生原因及危害47、 动离学链长定义和链转移反应对分子量的影响48、 阻聚剂的结构特征与作用(会判断引发剂与阻聚剂)49、 均聚物与共聚物的定义,了解几种特定的共聚物的结构特点50、 了解竞聚率在共聚反应的应用和简单控制共聚宝盆物的结构51、 了解常见的聚合方法和一些典型的例子52、 共聚改性的原理和实例53、 乳液聚合的机理(单体、乳化剂所在的场所)54、 常见的分散剂和乳化剂55、 阴离子聚合的特征与应用(制备嵌段聚合物)56、 阴离子聚合的聚合度的计算57、 聚醚型表面活性剂的生产方法(由产品推导原料和方法、由原料推导产物)58、
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