大学有机化学羧酸与取代羧酸

1、大学有机化学羧酸与取代羧大学有机化学羧酸与取代羧酸酸第一节第一节 羧羧 酸酸 第十章 羧酸和取代羧酸 第一节 羧酸(一、结构分类命名 ) 一、羧酸的结构、分类和命名一、羧酸的结构、分类和命名 (一一) 羧酸的结构羧酸的结构 . 羰基和羟基通过羰基和羟基通过 构成一个整体构成一个整体, 故羧基不是羰基和羟基的简单加合。故羧基不是羰基和羟基的简单加合。RHO贩贩HRCO136pm123pm醇的醇的CO 键长键长143pm 上页上页下页下页首页首页l 键长键长 平均化平均化 l 羰基的正电性羰基的正电性 降低降低, 亲核加成变难亲核加成变难 l 羟基羟基 H 的酸性的酸性 增加增加 l -H 的活性

2、的活性 降低降低导致结构与性质的变化导致结构与性质的变化:第十章 羧酸和取代羧酸 第一节 羧酸(一、结构分类命名 ) 上页上页下页下页首页首页OOCR:HRCOOH:脂肪酸脂肪酸脂肪酸脂肪酸脂环酸脂环酸脂环酸脂环酸芳香酸芳香酸芳香酸芳香酸脂肪酸脂肪酸脂肪酸脂肪酸脂环酸脂环酸脂环酸脂环酸芳香酸芳香酸芳香酸芳香酸COOH COOH R R一元酸一元酸一元酸一元酸二元酸二元酸二元酸二元酸多元酸多元酸多元酸多元酸饱和一元脂肪酸的通式：饱和一元脂肪酸的通式：饱和酸饱和酸饱和酸饱和酸不不饱饱和和酸酸不不饱饱和和酸酸第十章 羧酸和取代羧酸 第一节 羧酸(一、结构分类命名 ) 上页上页下页下页首页首页HO2C

3、CH2CH2CO2H 丁二酸丁二酸 (琥珀酸琥珀酸 Succinic acid)C6H5CH=CHCO2H 肉桂酸肉桂酸 (Cinnamic acid)第十章 羧酸和取代羧酸 第一节 羧酸(一、结构分类命名 ) 上页上页下页下页首页首页 许多羧酸最初来自天然产物，因此常采用俗名许多羧酸最初来自天然产物，因此常采用俗名来命名。来命名。HCOOH CH3COOH C6H5COOH HOOCCOOH 蚁酸蚁酸 醋酸醋酸 安息香酸安息香酸 草酸草酸C15H31COOH 软脂酸软脂酸 C17H35COOH 硬脂酸硬脂酸 羧酸的系统命名法与醛相似。对于简单的羧酸的系统命名法与醛相似。对于简单的脂肪酸也常用

4、脂肪酸也常用 、 等希腊字母表示取代基等希腊字母表示取代基的位次；编号时的位次；编号时。5 4 3 2 1 g b ag b a 3-甲基戊酸甲基戊酸-甲基戊酸甲基戊酸CH3CH3-CH2-CH-CH2-CO2H第十章 羧酸和取代羧酸 第一节 羧酸(一、结构分类命名 ) 上页上页下页下页首页首页CH2CHCHCHCOOHCH3CHCHCHCOOHCH32-甲基甲基-3-戊烯酸戊烯酸 2,4-戊二烯酸戊二烯酸 脂环族和芳香族羧酸命名：把脂环和芳环看作脂环族和芳香族羧酸命名：把脂环和芳环看作取代基，以脂肪族羧酸作为母体进行命名。取代基，以脂肪族羧酸作为母体进行命名。 2 环已基乙酸环已基乙酸 1,

5、2-环已基二甲酸环已基二甲酸 苯甲酸苯甲酸 邻苯二甲酸邻苯二甲酸 3-苯基苯基(-2-)丙烯酸丙烯酸 b b-萘乙酸萘乙酸 COOHCOOHCH2COOHCOOHCOOHCOOHCH2COOHCHCHCOOH 3 - 羧基羧基 3 - 羟基戊二酸羟基戊二酸HOOCCH2CCOOHOHCH2COOH 脂肪族二元酸命名时，取分子中含两个羧基脂肪族二元酸命名时，取分子中含两个羧基的最长碳链作为主链，称为某二酸。的最长碳链作为主链，称为某二酸。二十二十 四烯酸四烯酸5,8,11,14-(花生四烯酸花生四烯酸)的不饱和酸在碳数后加的不饱和酸在碳数后加“碳碳”字！字！碳碳CH3(CH2)4 CH=CHCH

6、2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)3CO2H158111420158111420CH2CH CHCH3COOHCOOHClNO22-甲基甲基-3-丁烯酸丁烯酸 3-硝基硝基-4-氯苯甲酸氯苯甲酸 CO2HHO2C反反-1,4-环己基二甲酸环己基二甲酸COOH-萘甲酸萘甲酸 1-萘甲酸萘甲酸 第十章 羧酸和取代羧酸 第一节 羧酸(一、结构分类命名 ) 上页上页下页下页首页首页命名举例命名举例： CH3CH3-C-CO2H C2H5-CO2HCO2HClCl COOH CH2HCCO2H CHOH CH2CO2H1.2.3.4.2,2-二甲基丁酸二甲基丁酸环丙基甲酸环丙基甲酸2

7、,4-二氯苯甲酸二氯苯甲酸12453-羧基羧基-4-羟基己二酸羟基己二酸第十章 羧酸和取代羧酸 第一节 羧酸(一、结构分类命名 ) 上页上页下页下页首页首页二、羧酸的物理性质二、羧酸的物理性质 第十章 羧酸和取代羧酸 第一节 羧酸(二、物理性质 ) 1. 性状：性状：常温下，常温下，19C饱和一元酸为具有强烈气味的液饱和一元酸为具有强烈气味的液体体; 高级脂肪酸为无味无臭蜡状固体高级脂肪酸为无味无臭蜡状固体; 二元酸和芳香酸是结二元酸和芳香酸是结晶固体。晶固体。 2.溶解性：溶解性：低级脂肪酸易溶于水低级脂肪酸易溶于水,但随相对分子质量的增加但随相对分子质量的增加水溶度降低水溶度降低: 甲、乙

8、、丙、丁酸与水互溶甲、乙、丙、丁酸与水互溶, 己酸己酸0.96%, 辛酸辛酸0.08%。高级一元酸不溶于水，但能溶于乙醇、乙醚、氯仿等。高级一元酸不溶于水，但能溶于乙醇、乙醚、氯仿等有机溶剂。多元酸的水溶性大于相同碳数的一元酸。芳酸的水有机溶剂。多元酸的水溶性大于相同碳数的一元酸。芳酸的水溶性极微。溶性极微。 上页上页下页下页首页首页OCH3-COHHOC-CH3OOCH3-COHOCH3-COHHOC-CH3OHOC-CH3O 与相对分子质量相近的其它类型有机物相与相对分子质量相近的其它类型有机物相比比, 羧酸具有特别高的沸点：羧酸具有特别高的沸点：CH3CO2H CH3CHCH3OHCH3

9、CHCH3OHCH3-CO-CH3CH3-C=CH2CH3CH3-C=CH2CH3问题问题问题问题: :1.按沸点升高排序：按沸点升高排序：C2H5OH, CH3CO2H, CH3CHO, HO2C-CO2H 2.预测乙酸在预测乙酸在CCl4中还是在水中形成中还是在水中形成双分子氢键缔合体的比例更大些双分子氢键缔合体的比例更大些?第十章 羧酸和取代羧酸 第一节 羧酸(二、物理性质 ) 上页上页下页下页首页首页(Ar)ROHOOC C三、羧酸的化学性质三、羧酸的化学性质 第十章 羧酸和取代羧酸 第一节 羧酸(三、化学性质 ) 4. 4. 脱羧反应脱羧反应脱羧反应脱羧反应; ;氧化与还原氧化与还原

10、氧化与还原氧化与还原RCO- -X X酰酰卤卤酰酰卤卤RCOOCOROCOR 酸酸酐酐酸酸酐酐RCO- -OROR酯酯酯酯RCO- -NHNH2 2酰酰胺胺酰酰胺胺上页上页下页下页首页首页HRR+HH+ +HHR RR R可用可用pH试纸或石蕊试纸检验出其水溶液的酸性。试纸或石蕊试纸检验出其水溶液的酸性。 共轭大键的形成使羧酸根的键长完全平均化, 增加了羧基负离子的稳定性,有助于H+的离解。127pm127pm第十章 羧酸和取代羧酸 第一节 羧酸(三、化学性质 ) 上页上页下页下页首页首页RCOHORCOO+ H+ 羧酸能与碱中和生成羧酸盐和水。利用羧酸与羧酸能与碱中和生成羧酸盐和水。利用羧酸

11、与NaHCO3反应放出反应放出CO2,可以鉴别、分离苯酚和羧酸。可以鉴别、分离苯酚和羧酸。 NaOHNaHCO3CO2HCOONaH2OCO2NaH2OCO2 羧酸盐与强的无机酸作用羧酸盐与强的无机酸作用, 又可转化为原来的羧酸。又可转化为原来的羧酸。 RCOONaHClRCOOHNaCl第十章 羧酸和取代羧酸 第一节 羧酸(三、化学性质 ) 上页上页下页下页首页首页无机酸 RCOOH H2CO3 H2O ROH1-2 4-5 6.4(pka1) 9-10 15.7 16-19 OHl ： 羧酸的酸性强弱与羧酸分子的电子效应、羧酸的酸性强弱与羧酸分子的电子效应、立体效应和溶剂化效应相关。立体效

12、应和溶剂化效应相关。第十章 羧酸和取代羧酸 第一节 羧酸(三、化学性质 ) 上页上页下页下页首页首页H OO HCGr: releasing groupGw: withdrawing groupCOG Gr rOHCOG Gw wOH第十章 羧酸和取代羧酸 第一节 羧酸(三、化学性质 ) 上页上页下页下页首页首页pKa 3.77 4.76 O2NCH2COOH HCOOH CH3COOH FCH2CO2H ClCH2CO2H BrCH2CO2H ICH2CO2H CH3CO2HCH3CH2CHCOOH CH3CHCH2COOH CH2CH2CH2COOHClClCl第十章 羧酸和取代羧酸 第一

13、节 羧酸(三、化学性质 ) 上页上页下页下页首页首页取代基具有吸电子共轭效应时，酸性强弱顺序为：取代基具有吸电子共轭效应时，酸性强弱顺序为： 取代基具有供电子共轭效应时，酸性强弱顺序为：取代基具有供电子共轭效应时，酸性强弱顺序为： ：诱导、共轭、氢键效应、空间效应均要考虑：诱导、共轭、氢键效应、空间效应均要考虑：诱导效应很弱、共轭效应为主。：诱导效应很弱、共轭效应为主。：诱导效应为主、共轭效应很弱。：诱导效应为主、共轭效应很弱。 l 芳香羧酸的情况分析芳香羧酸的情况分析第十章 羧酸和取代羧酸 第一节 羧酸(三、化学性质 ) 上页上页下页下页首页首页CO2HCO2HNO2CO2HCO2HO2NN

14、O2pKa4.173.493.422.21第十章 羧酸和取代羧酸 第一节 羧酸(三、化学性质 ) 上页上页下页下页首页首页COOHCOOHCH3COOHCOOHH3CCH3pKa4.173.894.284.35HO2C-CO2H HO2CCH2CO2H HO2CCH2CH2CO2H 二元羧酸的酸性与两个羧基的相二元羧酸的酸性与两个羧基的相对距离和在空间的位置有关。对距离和在空间的位置有关。 HOOCCH2COOH OOCCH2COOH第十章 羧酸和取代羧酸 第一节 羧酸(三、化学性质 ) 上页上页下页下页首页首页CO2H CO2H 3CO2HHCOOH CH3COOH CH3CH2COOH (

15、CH3)2CHCOOHpKa 3.77 4.76 4.86 4.87(3) CH3-CO2H FCH2-CO2H F2CH-CO2H F3C-CO2H(1) (2) 第十章 羧酸和取代羧酸 第一节 羧酸(三、化学性质 ) 上页上页下页下页首页首页 羧基中的羧基中的 OH 被其它原子或基团取代后生成的被其它原子或基团取代后生成的化合物称羧酸衍生物化合物称羧酸衍生物(derivatives of carboxylic acid)。 酰基酰基离去基离去基RCOOHRCOOHL =-O-R(Ar)alkoxyXhalogenNH2aminoO-O-C-R(Ar) acyloxyL =-O-R(Ar)a

16、lkoxyXhalogenNH2aminoO-O-C-R(Ar) acyloxy第十章 羧酸和取代羧酸 第一节 羧酸(三、化学性质 ) 上页上页下页下页首页首页1酰卤的生成酰卤的生成 mp. 112 bp. 197 bp. 77 CCH3OOHPCl3H3PO3回流乙酰氯CCH3OClPCl5POCl3HCl回流苯甲酰氯C OHOC ClO 酰卤具有高度反应活性，广泛应用于药物合成中。酰卤具有高度反应活性，广泛应用于药物合成中。 COH SOCl2C-Cl SO2 HClOO第十章 羧酸和取代羧酸 第一节 羧酸(三、化学性质 ) 上页上页下页下页首页首页2酸酐的生成酸酐的生成 羧酸羧酸(除甲酸

17、外除甲酸外)在脱水剂在脱水剂(如乙酰氯、乙酸酐、如乙酰氯、乙酸酐、P2O5等等)作用下或加热，分子间失去一分子水生成作用下或加热，分子间失去一分子水生成酸酐酸酐(acid anhydride)。 CCH3OOHCHOOCH3P2O5CCH3OO COCH3H2O或强热乙酸乙酸酐乙酸甲酸与脱水剂共热，分解为一氧化碳和水：甲酸与脱水剂共热，分解为一氧化碳和水：HCOOHH2SO4COH2O6080酐键酐键第十章 羧酸和取代羧酸 第一节 羧酸(三、化学性质 ) 上页上页下页下页首页首页HHCOOHCOOHOOO H2OMaleic acidMaleic andydride马来酸马来酸 马来酸酐马来酸

18、酐 COOHCOOHOOO180H2O邻苯二甲酸邻苯二甲酸酐5、6员环的环状酸酐易通过加热相应二元羧酸得到。员环的环状酸酐易通过加热相应二元羧酸得到。第十章 羧酸和取代羧酸 第一节 羧酸(三、化学性质 ) 上页上页下页下页首页首页H2OCH3C-O-C2H5O3酯的生成酯的生成 羧酸与醇在酸催化下加热反应生成酯羧酸与醇在酸催化下加热反应生成酯(ester)和水，这和水，这个反应称为个反应称为(esterification)。同样条件下，酯水。同样条件下，酯水解又可生成羧酸和醇。所以解又可生成羧酸和醇。所以。 CH3COOH浓H2SO4110120C2H5OH苯甲酸甲酯苯甲酸甲酯 (85-95%

19、) C6H5-COH + HO-CH3OH2SO4 C6H5-COH + HO-CH3OC6H5-COH + HO-CH3O OH2SO4 C6H5-CO-CH3 +H2OOC6H5-CO-CH3 +H2OO O乙酸乙酯乙酸乙酯 增加反应物之一，或不断从反应体系中移去一增加反应物之一，或不断从反应体系中移去一种生成物种生成物,可促使平衡右移可促使平衡右移,提高酯的收率。提高酯的收率。酯键酯键第十章 羧酸和取代羧酸 第一节 羧酸(三、化学性质 ) 上页上页下页下页首页首页R COHOH2OR.+HO R. 伯醇、仲醇与羧酸的酯化反应，通常是按酰伯醇、仲醇与羧酸的酯化反应，通常是按酰氧断裂（酸脱羟

20、基醇脱氢）的方式生成酯。氧断裂（酸脱羟基醇脱氢）的方式生成酯。 CH3-COH + H O18-C2H5 CH3-CO18-C2H5+ HO-HOOCH3-COH + H O18-C2H5 CH3-CO18-C2H5+ HO-HO OO OR COOH+ H+R C+OHOHR COHOHRO+slow加成HR C+OHOR- H+R COORfast消除 H2O第十章 羧酸和取代羧酸 第一节 羧酸(三、化学性质 ) 上页上页下页下页首页首页CH3OH CH3CH2OH (CH3)2CH-OH (CH3)3C-OH不同醇的酯化反应由易到难不同醇的酯化反应由易到难: 不同酸的酯化反应由易到难不同

21、酸的酯化反应由易到难: HCO2H CH3CO2H (CH3)2CHCO2H (CH3)3CCO2H 第十章 羧酸和取代羧酸 第一节 羧酸(三、化学性质 ) 上页上页下页下页首页首页COOHNH3C-NH2H2OO4酰胺的生成酰胺的生成 羧酸与氨羧酸与氨(或胺或胺)反应首先形成铵盐反应首先形成铵盐, 然后然后加热脱水得到酰胺加热脱水得到酰胺 (amide)。 RCOOHNH3NH3R-C-O-NH4+OR-C-O-NH4+O-H2O-H2OR-CNH2OR-CNH2O酰胺键酰胺键 酰胺是一类很重要的化合物酰胺是一类很重要的化合物, 很多药物和化很多药物和化工产品的分子中都含有酰胺键工产品的分子

22、中都含有酰胺键 。第十章 羧酸和取代羧酸 第一节 羧酸(三、化学性质 ) 上页上页下页下页首页首页羧酸失去羧基放出羧酸失去羧基放出CO2的反应称的反应称(decarboxylation)。几乎所有羧酸或其盐类在强烈的条件下都可脱羧几乎所有羧酸或其盐类在强烈的条件下都可脱羧: CH3COONa+ +NaOHCH4+ +Na2CO3若若 上有强吸电子基，则易脱羧。上有强吸电子基，则易脱羧。 COOHHOOCH-COOHCO2+160180乙二酸甲酸HOOCCH2COOHCH3COOH +CO2-140 160第十章 羧酸和取代羧酸 第一节 羧酸(三、化学性质 ) 上页上页下页下页首页首页Cl3CC

23、OOH50CHCl3 + CO2( (四四) ) 二元羧酸受热时的特殊反应二元羧酸受热时的特殊反应 二元羧酸受热时，随着两个羧基间距离二元羧酸受热时，随着两个羧基间距离不同而发生不同的反应。不同而发生不同的反应。1 1两个羧基直接相连或只间隔一个碳原子，两个羧基直接相连或只间隔一个碳原子，受热发生脱羧反应，生成一元羧酸。受热发生脱羧反应，生成一元羧酸。 HOOCCOOHCH2CH3COOH + CO2HOOCCOOHHCOOH + CO2乙乙二二酸酸甲甲酸酸丙丙二二酸酸乙乙酸酸二三脱羧成羧酸二三脱羧成羧酸2两个羧基间隔两个羧基间隔2个或个或3个碳原子，受热个碳原子，受热发生脱水反应，生成环酐。

24、发生脱水反应，生成环酐。 2-甲基戊二酸甲基戊二酸 2-甲基戊二酸酐甲基戊二酸酐 COOHCOOHCH2CH2COCOCH2CH2O丁丁二二酸酸丁丁二二酸酸酐酐COOHCOOHCH2CHCH2CH3COCOCH2CHCH2CH3O四五脱水成酸酐四五脱水成酸酐3 3两个羧基间隔两个羧基间隔4 4个或个或5 5个碳原子，受热发生脱水脱羧反应，个碳原子，受热发生脱水脱羧反应，生成环酮。生成环酮。 己二酸己二酸 环戊酮环戊酮 庚二酸庚二酸 环己酮环己酮 六七脱水又脱羧六七脱水又脱羧4 4两个羧基间隔两个羧基间隔5 5个以上碳原子，在高温时发生脱水反应，生个以上碳原子，在高温时发生脱水反应，生成高分子链

25、状酸酐。成高分子链状酸酐。 COOHCH2CH2CH2CH2CO + H2O + CO2CH2CH2COOHCH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2OC+ H2O + CO2COOHCOOHCH2CH2CH2CH2CH2OHCOR第十章 羧酸和取代羧酸 第二节 取代羧酸 第二节第二节 取代羧酸取代羧酸 羧酸分子中烃基上的氢被取代后的产物称羧酸分子中烃基上的氢被取代后的产物称。COCOOHCHNH2RCOOHRCOOHCHOHRCOOHCHXRCOCOOHCHNH2RCOOHRCOOHCHOHRCOOHCHXRNH2OROCORCORCORCORXCORNH2OROCORCORCORCORXC

26、OR上页上页下页下页首页首页一、羟基酸一、羟基酸 第十章 羧酸和取代羧酸 第二节 取代羧酸(一、羟基酸 ) ：系统命名法，更常用俗名。：系统命名法，更常用俗名。羟基酸分子中具有羧基和羟基两种官能团。羟基酸分子中具有羧基和羟基两种官能团。: 醇酸醇酸 (,); 酚酸酚酸CH3CHOHCOOHHO CHCH2COOHCOOH乳酸乳酸(Lactic acid) 苹果酸苹果酸 (Malic acid) 2-羟基丙酸羟基丙酸 2-羟基丁二酸羟基丁二酸 上页上页下页下页首页首页HO CHCHCOOHCOOHHOHO CCH2COOHCOOHCH2COOH酒石酸酒石酸(Tartaric acid) 柠檬酸柠

27、檬酸 枸橼酸枸橼酸(Citric acid)2,3-二羟基丁二酸二羟基丁二酸 3-羧基羧基-3-羟基戊二酸羟基戊二酸COOHOH水杨酸水杨酸(salicylic acid) 邻羟基苯甲酸邻羟基苯甲酸 COOHHOHOOH没食子酸没食子酸(gallic acid) 3,4,5-三羟基苯甲酸三羟基苯甲酸第十章 羧酸和取代羧酸 第二节 取代羧酸(一、羟基酸 ) 上页上页下页下页首页首页l 醇酸一般是粘稠状液体或晶体。由于分子醇酸一般是粘稠状液体或晶体。由于分子中的羟基和羧基都能与水形成分子间氢键，因中的羟基和羧基都能与水形成分子间氢键，因此醇酸比相应的羧酸或醇更易溶于水。此醇酸比相应的羧酸或醇更易溶

28、于水。l 酚酸都为晶体，大多微溶于水。酚酸都为晶体，大多微溶于水。l 羟基酸的熔点比相同碳原子数的羧酸高。羟基酸的熔点比相同碳原子数的羧酸高。 第十章 羧酸和取代羧酸 第二节 取代羧酸(一、羟基酸 ) 上页上页下页下页首页首页共性：羟基酸具有羟基和羧基的典型反应共性：羟基酸具有羟基和羧基的典型反应特性：根据羟基和羧基的相对位置不同而有所不同特性：根据羟基和羧基的相对位置不同而有所不同l 羟基：氧化羟基：氧化, 卤代卤代, 脱水脱水, 成酯成酯, 等等l 酚羟基：酚羟基： 与与FeCl3显色显色, 等等l 羧基：羧基： 酸性，成盐，成酯酸性，成盐，成酯, 等等l 相互影响相互影响: 受热脱水受热

29、脱水, 易于氧化易于氧化, 等等第十章 羧酸和取代羧酸 第二节 取代羧酸(一、羟基酸 ) 上页上页下页下页首页首页1羟基酸的酸性羟基酸的酸性 羟基的吸电子诱导效应一般使醇酸比相应的羧酸羟基的吸电子诱导效应一般使醇酸比相应的羧酸酸性强。醇酸的羟基越靠近羧基酸性强。醇酸的羟基越靠近羧基, 其酸性就越强。其酸性就越强。 pKaCH3CH2CO2HCH3-CH-CO2HCH2CH2CO2HOHOHCH3CH2CO2HCH3-CH-CO2HCH2CH2CO2HOHOH第十章 羧酸和取代羧酸 第二节 取代羧酸(一、羟基酸 ) 上页上页下页下页首页首页 酚酸的酸性与电子效应、共轭效应和邻位效应等相关，酚酸的

30、酸性与电子效应、共轭效应和邻位效应等相关，其酸性随羟基与羧基的相对位置不同而表现出明显的差异。其酸性随羟基与羧基的相对位置不同而表现出明显的差异。 HOCO2HCO2HOHCO2HHOCO2H主要主要表现表现 效应效应主要主要表现为表现为效应效应: 效应效应及分子内氢键及分子内氢键.后后者使酸性明显增强者使酸性明显增强COOHOHCOOOHH第十章 羧酸和取代羧酸 第二节 取代羧酸(一、羟基酸 ) 上页上页下页下页首页首页2醇酸的氧化反应醇酸的氧化反应 受羧基吸电子效应的影响，醇酸分子中的羟基比醇的受羧基吸电子效应的影响，醇酸分子中的羟基比醇的羟基容易被氧化。羟基容易被氧化。-羟基酸可以发生银

31、镜反应。羟基酸可以发生银镜反应。HOCH2COOH稀HNO3OHCCOOHHOOCCOOH稀HNO3CHCH3CH2COOHOHCHCH3COOHOHCCH3OCH2COOH稀HNO3CCH3OCOOHAgTollens试剂第十章 羧酸和取代羧酸 第二节 取代羧酸(一、羟基酸 ) 上页上页下页下页首页首页3醇酸的脱水反应醇酸的脱水反应 脱水方式因羟基和羧基的相对位置不同而异脱水方式因羟基和羧基的相对位置不同而异 。 ：受热后，两个醇酸分子间的羟基：受热后，两个醇酸分子间的羟基和羧基交叉脱水，和羧基交叉脱水，(lactide)。COOHCH3CHOHCOHOCHCH3OHCOOCH3CH 2 H

32、2OCOOCHCH3-羟基丙羟基丙酸酸丙交酯丙交酯第十章 羧酸和取代羧酸 第二节 取代羧酸(一、羟基酸 ) 上页上页下页下页首页首页-醇酸的脱水：由于醇酸的脱水：由于 -羟基和羧基的相互影羟基和羧基的相互影响，响， -醇酸分子中的醇酸分子中的 -氢原子很活泼，受热时容氢原子很活泼，受热时容易与易与 -羟基脱水，生成羟基脱水，生成-不饱和羧酸。不饱和羧酸。 CH3CH CHCO2HHOH-羟基丁酸CH3CH CHCO2HH2O2-丁烯酸微热COOHOHCOOH H2O第十章 羧酸和取代羧酸 第二节 取代羧酸(一、羟基酸 ) 上页上页下页下页首页首页 ：-醇酸分子中的羟基和羧基在醇酸分子中的羟基和

33、羧基在常温下可自动脱水常温下可自动脱水,(lactone)。 CH2CH2C OOHCH2O H-羟基丁酸OOH2O-丁内酯 (1,4-丁内酯)室温OONaOHHOCH2CH2CH2COONa-羟基丁酸钠游离的游离的 -醇酸很难存在醇酸很难存在,通常以通常以 -醇酸盐的形式保存。醇酸盐的形式保存。(麻醉剂麻醉剂) 第十章 羧酸和取代羧酸 第二节 取代羧酸(一、羟基酸 ) 上页上页下页下页首页首页CH2CH2COOHCH-羟羟基基戊戊酸酸OOH2O-戊戊内酯 (1,4-戊戊内酯)室温CH3OHCH3CH2CH2CH2CCH2O HOHO-羟基戊酸-醇酸发生分子内的脱水反应，生成六元环醇酸发生分子

34、内的脱水反应，生成六元环内酯，但没有五元环内酯那样容易生成。内酯，但没有五元环内酯那样容易生成。 OOH2O-戊内酯-戊内酯易开环戊内酯易开环, 常温即可水解常温即可水解, 生成生成-戊醇酸。戊醇酸。 第十章 羧酸和取代羧酸 第二节 取代羧酸(一、羟基酸 ) 上页上页下页下页首页首页4酚酸的脱羧反应酚酸的脱羧反应 o-或或 p-羟基苯甲酸的特性：加热到熔点以上时发生脱羧羟基苯甲酸的特性：加热到熔点以上时发生脱羧 COOHOHCOOHHOHOOHOHCO2200220HOHOOHCO2200第十章 羧酸和取代羧酸 第二节 取代羧酸(一、羟基酸 ) 上页上页下页下页首页首页第十章 羧酸和取代羧酸 第二节 取代羧酸(二、酮 酸 ) 二、酮二、酮 酸酸 羰基酸是分子中具有羧基和羰基两种官能团的羰基酸是分子中具有羧基和羰基两种官能团的化合物。可分为醛酸和酮酸。化合物。可分为醛酸和酮酸。根据酮