凤凰寄宿学校高三二轮专题复习陈p水溶液中的离子平衡

1、专题6 水溶液中的离子平衡 整理：陈玉莲 审稿：李丽考点1 强弱电解质的电离1电解质的电离(1)强电解质在水溶液中是完全电离的。(2)弱电解质在水溶液中是小部分发生电离的。多元弱酸分步电离，分步书写：多元弱碱分步电离，一步书写：2弱电解质的电离平衡(1)特征：动：(离子化)=(分子化)0的动态平衡；定：条件一定，分子和离子浓度一定；变：条件改变，平衡破坏，发生移动。(2)影响因素(以CH3COOHCH3COO+ H+为例)浓度：加水稀释促进电离，溶液中n(H+)增大，c(H+)减小温度：升温促进电离(因为电离过程是吸热的)相关离子：例如加入无水CH3COONa能抑制电离，加入盐酸也抑制电离，加

2、入碱能促进电离，仍然符合勒夏特列原理。3电离平衡常数(K)-弱电解质电离程度相对大小一种参数对于一元弱酸 HAH+A，平衡时，K=c(H+)c(A)/c(HA)对于一元弱碱 MOHM+OH，平衡时，K=c(M+)c(OH)/c(MOH)K值越大，电离程度越大，相应酸(或碱)的酸性(或碱性)越强。影响电离平衡常数的因素：K值只随温度变化。例1.有三瓶体积相等、浓度都是1mol·L1的HCl溶液，将加热蒸发至体积减少一半，在中加入少量CH3COONa固体(加入后溶液仍呈强酸性)，不作改变，然后以酚酞作指示剂，用NaOH溶液滴定上述三溶液，所消耗的NaOH溶液的体积是A=> B>

3、;> C=> D=例2.已知乙酸(HA)的酸性比甲酸(HB)弱，在物质的量浓度均为0.1mol/L的NaA和NaB混合溶液中，下列排序正确的是Ac(OH)>c(HA)>c(HB)>c(H+) Bc(OH)>c(A)>c(B)>c(H+)Cc(OH)>c(B)>c(H+)>c(A) Dc(OH)>c(HB)>c(HA)>c(H+)例3.某二元酸H2A的溶液，按下式发生一级和二级电离:H2A H+HA，HA-H+A2。已知相同浓度时的一级电离大于二级电离。设有下列四种溶液：A0.01mol/L的H2A溶液B0.01

4、mol/L的NaHA溶液C0.02mol/L的HCl溶液与0.04mol/L的NaHA溶液等体积混合液D0.02mol/L的NaOH溶液与0.02mol/L的NaHA溶液等体积混合液据此填写下列空白(填代号)(1)c(H+)最大的是_ 最小的是 _。(2)c(H2A)最大的是_ 最小的是_ 。(3)c(A2-)最大的是_最小的是_考点2水的电离和溶液的pH1水的离子积(1)H2OH+OH；H>0，KW=c(H+)·c(OH)(2)性质在稀溶液中，Kw只受温度影响，与溶液的酸碱性和浓度大小无关。在其它条件一定的情况下，温度升高，KW增大，反之则减小。在任何溶液中都有Kw，而且溶液

5、中H2O电离产生的c(H+)水=c(OH-)水在溶液中，Kw中的c(OH-)、c(H+)指溶液中总的离子浓度。2溶液的pH(1)定义：pH=lgc(H+)，广泛pH试纸的测量范围为014。注意：当溶液中c(H+)或c(OH-)大于1mol/L时，不用pH表示酸碱性。(2)pH、c(H+)与溶液酸碱性的关系溶液的酸碱性据c(H+)与c(OH-)大小判断，用pH判断必须知道温度(3)有关pH的计算酸溶液中，Kw=c(H+)·c(OH)c(H+)酸·c(OH)水=c(H+)酸·c(H+)水；碱溶液中，Kw=c(H+)·c(OH)c(OH)碱·c(H+

6、)水= c(OH)碱·c(OH)水。强酸、强碱溶液稀释的计算（常温）酸性溶液无限加水稀释，pH只能接近于7，且仍小于7；碱性溶液无限加水稀释时，pH只能接近于7，且仍大于7。pH值相同的强酸(碱)溶液与弱酸(碱)溶液稀释相同的倍数时，强酸(碱)溶液pH值的变化比弱酸(碱)溶液pH值的变化幅度大。强酸、强碱溶液混合后溶液的pH计算酸按酸，碱按碱，酸碱混合看过量例425 时，水的电离达到平衡：H2OH+OH；H>0，下列叙述正确的是A向水中加入稀氨水，平衡逆向移动，c(OH)降低B向水中加入少量固体硫酸氢钠，c(H+)增大，KW不变C向水中加入少量固体CH3COONa，平衡逆向移动

7、，c(H+)降低D将水加热，KW增大，pH不变例5氯气溶于水达到平衡后，若其他条件不变，只改变某一条件，下列叙述正确的是A再通入少量氯气，c(H+)/c(ClO)减小B通入少量SO2，溶液漂白性增强C加入少量固体NaOH，一定有c(Na+)=c(Cl)+c(ClO)D加入少量水，水的电离平衡向正反应方向移动例6将005mol/L的盐酸溶液和末知浓度的NaOH溶液以1:2的体积比混合，所得混合液的pH为12，用上述NaOH滴定20mLpH为3的某一元弱酸溶液，达到终点时消耗12.5mLNaOH溶液。试求：(1)NaOH溶液的物质的量浓度；(2)此一元弱酸的物质的量浓度考点3 盐类水解1概念：盐类

8、水解(如F+H2OHF+OH)实质上可看成是两个电离平衡移动的综合结果：水的电离平衡向正方向移动(H2OH+OH-)，另一种弱电解质的电离平衡向逆方向移动(HFF-+H+)。也可以看成是中和反应的逆反应，升温会促进水解。2水解规律：有弱才水解，无弱不水解，都弱双水解，越弱越水解，谁强显谁性。(1)多元弱酸盐分步水解，如：(2)通常弱酸根或弱碱的阳离子的水解程度都很小。(3)同一溶液中有多种离子水解时，若水解显同性，则相互抑制，各离子的水解程度都比同等条件下单一离子的水解程度小；若水解显不同性，则相互促进，各离子的水解程度都比同等条件下单一离子的水解程度大。溶液显何性由水解程度大的那种微粒决定。

9、（如醋酸铵溶液显中性，碳酸铵溶液显碱性）3电离平衡与水解平衡的共存(1)弱酸的酸式盐溶液，酸碱性取决于电离和水解程度的相对大小。(2)弱酸(碱)及弱酸(碱)对应盐的混合溶液，如；等浓度的醋酸与醋酸钠的混合溶液，NH3H2O与NH4Cl的混合溶液，电离大于水解。4电解质溶液中的三大守恒：(1)电荷守恒：(2)物料守恒：(3)质子守恒：5盐类水解的应用：(1).分析判断盐溶液酸碱性时要考虑水解(2).确定盐溶液中的离子种类和浓度时要考虑盐的水解。(3).配制某些盐或盐溶液时要考虑盐的水解(4).某些活泼金属与强酸弱碱溶液反应,要考虑水解(5).制备氢氧化铁胶体时要考虑水解(6).分析盐与盐反应时要

10、考虑水解.(7).其它方面净水剂的选择:如Al3+ ,FeCl3等均可作净水剂,从水解的角度解释化肥的使用时应考虑水解。如草木灰不能与铵态氮肥混合使用小苏打片可治疗胃酸过多纯碱液可洗涤油污磨口试剂瓶不能盛放Na2SiO3，Na2CO3等试剂例7现有等浓度的下列溶液：醋酸，苯酚，苯酚钠，碳酸，碳酸钠，碳酸氢钠。按溶液pH由小到大排列正确的是A BC D例825 时，等浓度的NaHCO3和Na2CO3溶液,下列判断错误的是A均存在电离平衡和水解平衡 B存在的粒子种类相同Cc(OH)前者大于后者 D分别加入NaOH固体，恢复到原温度，c(CO32-)均增大考点4 离子浓度大小关系比较(1)离子浓度大

11、小的判断在判断能水解的盐溶液中离子浓度大小时，首先要明确盐的电离是完全的，水解是微弱的；其次要明确多元弱酸盐的水解是分步进行的，且水解程度逐级减弱，即第一步水解是主要的，还要考虑水的电离。(2)应用好三大守恒：电荷守恒、物料守恒、质子守恒例9在25时，将pH=11的NaOH溶液与pH=3的CH3COOH溶液等体积混合后，下列关系式中正确的是( )Ac(Na+) = c(CH3COO)+c(CH3COOH) Bc(H+) = c(CH3COO)+c(OH)Cc(Na+)>c(CH3COO)>c(OH)>c(H+) Dc(CH3COO)>c(Na+)>c(H+)>

12、;c(OH)例10有Na2CO3溶液、CH3COONa溶液、NaOH溶液各25 mL，物质的量浓度均为0.1 mol/L，下列说法正确的是( )A三种溶液pH的大小顺序是>>B若将三种溶液稀释相同倍数，pH变化最大的是C若分别加入25 mL 0.1mol/L盐酸后，pH最大的是D若三种溶液的pH均为9，则物质的量浓度的大小顺序是>>例11将0.2mol/LHCN溶液和0.1mol/L的NaOH溶液等体积混合后，溶液显碱性，下列关系正确的是(双选)Ac( HCN)< c( CN) Bc(Na+)> c(CN)Cc(HCN)c(CN)= c(OH) Dc(HCN

13、)+c(CN) =0.1mol/L例12盐酸、醋酸和碳酸氢钠是生活中常见的物质。下列表述正确的是A在NaHCO3溶液中加入与其等物质的量的NaOH，溶液中的阴离子只有CO32-和OH-BNaHCO3溶液中：c(H+)+c(H2CO3)=c(OH-)C10 mL0.10mol·L-1CH3COOH溶液加入等物质的量的NaOH后，溶液中离子的浓度由大到小的顺序是：c(Na+)>c(CH3COO)>c(OH)>c(H+)D中和体积与pH都相同的HCl溶液和CH3COOH溶液所消耗的NaOH物质的量相同考点5 沉淀溶解平衡1溶度积的概念难溶电解质在水溶液中会有如下平衡：An

14、Bm(s)nAm+(aq)+ mBn-(aq)根据化学平衡原理，它的平衡常数表达为：Ksp=c(Am+)n c(Bn-)m,Ksp称为溶度积常数，简称溶度积。(1)Ksp的数值在稀溶液中不受离子浓度的影响，只取决与温度。(2)溶度积的大小反映了难溶电解质溶解能力的大小。对于同种类型基本不水解的难溶强电解质，溶度积越大，溶解度也越大；对于不同类型难溶电解质，就不能简单用Ksp大小来简单比较，应换算到溶解度。2溶度积规则浓度商Qc与溶度积Ksp的大小关系与判断沉淀的生成与溶解：Qc<Ksp时，若溶液中有固体存在，则沉淀量减少，直至平衡；Qc=Ksp时，沉积与溶解处于平衡状态；Qc>Ks

15、p时，此时有沉淀析出，直至沉淀与溶解达到平衡状态。利用该规则既可判断体系中有无沉淀生成，也可通过控制离子浓度，使产生沉淀、沉淀溶解或沉淀发生转化。(1)沉淀的溶解创造条件使溶液中QcKsp。(2)难溶电解质的转化生成更难溶的电解质。如：Cl + Ag+ AgCl AgCl + I AgI + Cl- 2AgI + S2Ag2S + 2I沉淀溶解和转化的实质：难溶电解质溶解平衡的移动。3综合应用解决沉淀溶解平衡的思路：“看到”粒子“找到”平衡“想到”移动例13某温度时，BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是提示：BaSO4(s)Ba2+(aq)+SO42(aq)的平衡常数K

16、sp=c(Ba2+)·c(SO42)，称为溶度积常数。A加入Na2SO4可以使溶液由a点变到b点B通过蒸发可以使溶液由d点变到c点Cd点无BaSO4沉淀生成Da点对应的Ksp大于c点对应的Ksp例14在25 时，FeS的Ksp6.3×1018，CuS的Ksp1.3×1036 ZnS的Ksp1.3×1024。下列有关说法中正确的是()。A25 时，CuS的溶解度大于ZnS的溶解度B25 时，饱和CuS溶液中Cu2+的浓度为1.3×1036 molL1C向物质的量浓度相同的FeCl2、ZnCl2的混合液中加入少量Na2S，只有FeS沉淀生成D除去某

17、溶液中的Cu2+，可以选用FeS作沉淀剂考点6：酸碱中和滴定(氧化还原反应滴定)(1)定义：(2)原理：(3)关键：准确测定标准液与待测液的体积，准确判断滴定的终点(4)操作：洗涤 查漏 润洗 注液 排气泡 调整液面 读数量取待测液加指示剂滴定至终点读数重复操作、计算(5)误差分析与数据处理：(6)识别与绘制中和滴定曲线例15实验室中有一未知浓度的稀盐酸，某学生为测定盐酸的浓度在实验室中进行如下实验：请完成下列(1)配制100mL 0.10mol/L NaOH标准溶液。(2)用酸式滴定管取20.00mL待测稀盐酸溶液放入锥形瓶中，并滴加23滴酚酞作指示剂，用自己配制的标准NaOH溶液进行滴定。

18、重复上述滴定操作23次，记录数据如下。实验编号NaOH溶液的浓度(mol/L)滴定完成时，NaOH溶液滴入的体积(mL)待测盐酸溶液的体积(mL)10.1022.0420.0020.1022.1220.0030.1022.0820.00滴定达到终点的现象是_。根据上述数据，可计算出该盐酸的浓度约为_(保留两位有效数字)在上述实验中，下列操作(其他操作正确)会造成测定结果偏高的有_。(多选扣分)A酸式滴定管使用前，水洗后未用待测盐酸溶液润洗B锥形瓶水洗后未干燥C锥形瓶用蒸馏水洗后又用待测液润洗D滴定到指示剂刚变色，摇动锥形瓶后颜色褪去，没再继续滴定E碱式滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后消失例16下面

19、是一段关于酸碱中和实验操作的叙述：取一锥形瓶，用待测NaOH溶液润洗两次。在一锥形瓶中加入25 mL待测NaOH溶液。加入几滴石蕊试剂做指示剂。取一支酸式滴定管，洗涤干净。直接往酸式滴定管中注入标准酸溶液，进行滴定。左手旋转滴定管的玻璃活塞，右手不停摇动锥形瓶。两眼注视着滴定管内盐酸溶液液面下降，直至滴定终点。文中所述操作有错误的序号为( )A B C D专题6 电离平衡盐类水解专题 练习一、选择题1一元碱A与0.01mol/L的一元强酸等体积混合后所得溶液的pH=7，以下说法中正确的是若A为强碱，其溶液的物质的量浓度等于0.01mol/L若A为弱碱，其溶液的物质的量浓度大于0.01mol/L

20、反应前，A溶液中c(OH)一定是0.01mol/L反应后，混合溶液中阴离子的浓度大于阳离子的浓度A B C D2.H2S溶液存在电离平衡H2SH+HS-和HS-H+S2-。若向H2S溶液中A.加水，平衡向右移动，溶液中氢离子浓度增大B.通入过量SO2气体，平衡向左移动，溶液pH值增大C.滴加新制氯水，平衡向左移动，溶液pH值减小D.加入少量硫酸铜固体（忽略体积变化），溶液中所有离子浓度都减小3将pH为5的硫酸溶液稀释500倍，稀释后溶液中c(SO):c(H+)约为A1:1 B1:2 C1:10 D10:14下列图示与对应的叙述相符的是 图1    

21、60;     图2       图3       图4 A图1表示同温度下，pH1的盐酸和醋酸溶液分别加水稀释时pH的变化曲线，其中曲线为盐酸，且b点溶液的导电性比a点强B图2表示0.1000 mol·L1CH3COOH溶液滴定20.00mL0.1000 mol·L1NaOH溶液所得到的滴定曲线C图3表示压强对可逆反应2A(g)+2B(g) 3C(g)+D(s)的影响，乙的压强比甲的压强大D据图4，若除去CuSO4溶液中的F

22、e3+可向溶液中加入适量CuO至pH在4左右5下列叙述正确的是ApH=3和pH=4的盐酸各10mL混合，所得溶液的pH=3.5B溶液中c(H+)越大，pH也越大，溶液的酸性就越强C液氯虽然不导电，但溶解于水后能导电，液氯也是强电解质D当温度不变时，在纯水中加入强碱溶液不会影响水的离子积常数6在三瓶体积相等，浓度都是1mol/L的HCl溶液，将加热蒸发至体积减少一半，在中加入少量CH3COONa固体(加入后溶液仍然呈酸性)，不作改变。然后以甲基橙作指示剂，用NaOH溶液滴定上述三种溶液，所消耗的NaOH溶液体积是A=> B<< C<= D= 7常温下，下列溶液中的微粒浓度

23、关系正确的是 A新制氯水中加入固体NaOH：c(Na+)=c(Cl)+c(ClO)+c(OH) BpH=8.3的NaHCO3溶液：c(Na+)c(HCO)c(CO)c(H2CO3) CpH=11的氨水与pH=3的盐酸等体积混合：c(Cl)>c(NH4+)D0.2mol·L1CH3COOH溶液与0.1mol·L1NaOH溶液等体积混合：2c(H+)2c(OH)= c(CH3COO)c(CH3COOH)7已知NaHSO3溶液显酸性，溶液中存在以下平衡： HSO3- + H2O H2SO3 + OH- HSO3- H+ + SO32- 向0.1mol·L-1的Na

24、HSO3溶液中分别加入以下物质，下列有关说法正确的是A 加入少量金属Na，平衡左移，平衡右移，溶液中c(HSO3-)增大B 加入少量Na2SO3固体，则c(H+) + c(Na+) = c(HSO3-) + c(OH-) +c(SO32-)C 加入少量NaOH溶液，、的值均增大D 加入氨水至中性，则2c(Na+) = c(SO32-)>c(H+) = c(OH-)825时，在1.0 L浓度均为0.01 mol·L-1的某一元酸HA与其钠盐组成的混合溶液中，测得c(Na+)>c(A)，则下列描述中，不正确的是A该溶液的pH<7   

25、60;                  BHA电离能力小于NaA水解能力Cc(A)+c(HA)=0.02 mol·L-1    Dn(A)+n(OH)=0.01 mo1+n(H+)9已知HA和HB都是弱酸，且常温下相同浓度的两种酸溶液中，HA溶液中的氢氧根的浓度大于HB溶液。下列叙述不正确的是A0.1 molL1HA溶液中：c(H+)c(OH)c(A)B将pH=3的HB与pH

26、11的氢氧化钠溶液等体积混合后所得溶液显酸性C0.2 mol·L1HB溶液与0.1 mol·L1 NaOH溶液等体积混合：2c(H+)2c(OH)c(B)c(HB)D物质的量浓度均为0.01molL1的NaA和NaB的混合溶液中：c(OH)>c(HB)>c(HA)>c(H+)10已知25时，Mg(OH)2的Ksp 5.6×10-12，MgF2的Ksp 7.4×10-11。下列说法正确的是: A25时，在Mg(OH)2的悬浊液中加入少量的NH4Cl(s)，c(Mg2+)增大B25时，饱和Mg(OH)2溶液与饱和MgF2溶液相比，前者c(M

27、g2+)大C25时，Mg(OH)2固体在同体积同浓度的氨水和NH4Cl溶液中的Ksp 比较，前者小D25时，在Mg(OH)2的悬浊液中加入饱和NaF溶液后，Mg(OH)2不可能转化成 MgF211某温度下，向一定体积0.1mol·L1的醋酸溶液中逐滴加入等浓度的NaOH溶液，溶液中pOH(pOH=lgOH)与pH的变化关系如图所示，则A.M点所示溶液的导电能力强于Q点B.N点 所示溶液中c（CH3COO）c（Na）C.M点和N点所示溶液中H2O的电离程度相同D.Q点消耗NaOH溶液的体积等于醋酸溶液的体积12pH=6的 HCl和NH4Cl溶液中，由水电离出的c(H+)分别为x mol

28、/L、y mol/L，两者关系是A相等 Bx>y Cx=10-2y Dx=102y 1413、下列有关电解质溶液的说法正确的是A、在蒸馏水中滴加浓H2SO4，KW不变B、CaCO3难溶于稀硫酸，也难溶于醋酸C、在Na2S稀溶液中，c(H+)=c(OH-)-2c(H2S)-c(HS-)D、NaCl溶液和CH3COONH4溶液均显中性，两溶液中水的电离程度相同二、非选择题14 某酸性工业废水中含有。光照下，草酸能将其中的转化为。某课题组研究发现，少量铁明矾Al2Fe(SO4)4·24H2O即可对该反应堆起催化作用。为进一步研究有关因素对该反应速率的影响，探究如下：（1）在25

29、76;C下，控制光照强度、废水样品初始浓度和催化剂用量相同，调节不同的初始pH和一定浓度草酸溶液用量，作对比实验，完成以下实验设计表（表中不要留空格）。测得实验和溶液中的浓度随时间变化关系如图所示。（2）上述反应后草酸被氧化为 （填化学式）。（3）实验和的结果表明 ；实验中时间段反应速率（）= (用代数式表示)。（4）该课题组队铁明矾Al2Fe(SO4)4·24H2O中起催化作用的成分提出如下假设，请你完成假设二和假设三：假设一：起催化作用；假设二： ；假设三： ；(5)请你设计实验验证上述假设一，完成下表中内容。（除了上述实验提供的试剂外，可供选择的药品有K2SO4、FeSO4、K

30、2SO4·Al2Fe(SO4)4·24H2O、Al2(SO4)3等。溶液中的浓度可用仪器测定）实验方案（不要求写具体操作过程）预期实验结果和结论15用含有A1203、SiO2和少量FeO·xFe2O3的铝灰制备A12(SO4)3·18H2O。，工艺流程如下(部分操作和条件略):。向铝灰中加入过量稀H2SO4，过滤:。向滤液中加入过量KMnO4溶液，调节溶液的pH约为3；。加热，产生大量棕色沉淀，静置，上层溶液呈紫红色:。加入MnSO4至紫红色消失，过滤; 。浓缩、结晶、分离，得到产品。(1) H2S04溶解A1203的离子方程式是 (2) KMnO4 -

31、 氧化Fe2+的离子方程式补充完整：（3）已知：生成氢氧化物沉淀的pHAl（OH）3Fe（OH）2Fe（OH）3开始沉淀时3.46.31.5完全沉淀时4.78.32.8注：金属离子的起始浓度为0.1mol·L-1根据表中数据解释步骤的目的： (4)己知:一定条件下，MnO4 - 可与Mn2+反应生成MnO2, 向 的沉淀中加入浓HCI并加热，能说明沉淀中存在MnO2的现象是 . 中加入MnS04的目的是 16.实验室常利用甲醛法测定(NH4)2SO4样品中氮的质量分数，其反应原理为：4NH4+ +6HCHO =3H+6H2O+(CH2)6N4H+ (滴定时，1 mol (CH2)6N

32、4H+与 l mol H+相当)，然后用NaOH标准溶液滴定反应生成的酸。某兴趣小组用甲醛法进行了如下实验：步骤I称取样品1.500 g。步骤II将样品溶解后，完全转移到250 mL容量瓶中，定容，充分摇匀。步骤III 移取25.00 mL样品溶液于250 mL锥形瓶中，加入10 mL 20的中性甲醛溶液，摇匀、静置5 min后，加入12滴酚酞试液，用NaOH标准溶液滴定至终点。按上述操作方法再重复2次。(1)根据步骤III 填空：碱式滴定管用蒸馏水洗涤后，直接加入NaOH标准溶液进行滴定，则测得样品中氮的质量分数_(填“偏高”、“偏低”或“无影响”)。锥形瓶用蒸馏水洗涤后，水未倒尽，则滴定时用去NaOH标准溶液的体积_(填“偏大”、“偏小”或“无影响”)滴定时边滴边摇动锥形瓶，眼睛应观察_a.滴定管内液面的变化 b.锥形瓶内