药物的鉴别实验

1、药物的鉴别实验 1、 葡萄糖注射液的鉴定【性状】本品为无色或几乎无色的澄明液体；味甜。为葡糖糖或无水葡萄糖的灭菌水溶液。含葡萄糖（C6H12O6H2O)应为标示量的95.0%105.0%。【鉴别】 首选方法：（1） 与菲林试剂反应操作：取适量试液与3ml碱性酒石酸铜试液加在一起，摇匀，放入热水浴中加热，只几秒钟时间，试管中的溶液立即变成了红色，生成大量的氧化亚铜沉淀。原理：葡萄糖具有还原性多羟基醛结构，可将酒石酸铜氧化成氧化亚铜沉淀。优点：溶液配制方便，操作简单，专属性高，ChP2010采用本法进行鉴别。（2） 比旋度测定法操作：将测定管用供试液冲洗数次，缓慢注入供试液(注意勿产生气

2、泡），置于旋光仪内检测，即得供试液的旋光度。用同法读取旋光度三次，取三次的平均值，按公式计算供试品的比旋度。原理：有些有机化合物，特别是很多的天然有机化合物，都是手性分子，能使偏振光的振动平面旋转一定的角度，使偏光振动向左旋转的为左旋性物质，使偏光振动向右旋转的为右旋性物质。比旋光度是在一定波长与温度下测定的旋光度，用来表示旋光物质的旋光性，比旋光度可用来鉴别药品的种类。优点：操作较简便。其他方法：（1） 与班式试剂反应：葡萄糖具有还原性多羟基醛结构，可将班式试剂里的二价铜还原成氧化亚铜沉淀。（2） 银镜反应：葡萄糖具有还原性多羟基醛结构，可将银离子还原成银原子，依附在试管壁，生成银镜。（3）

3、 紫外分光光度法：葡萄糖结构具有生色团和共轭结构，因而可以用紫外分光光度法。（4） 薄层色谱法（5） Molish反应：糖类在浓酸作用下所形成的糠醛及其衍生物可以与- 萘酚作用，形成红紫色复合物。由于在糖溶液与浓硫酸两液面间出现红紫色的环，因此又称紫环反应。- 萘酚也可用麝香草酚或其他的苯酚化合物代替，麝香草酚溶液比较稳定，其灵敏度与- 萘酚一样。（6） 与溴水反应：葡萄糖的还原性使溴水褪色。（7） 与新制的氢氧化铜反应：葡萄糖结构中的醛基与氢氧化铜反应，生成羧基和二价铜离子，显蓝色。（8） 黏度检查法（9） 邻甲苯胺法（10） 酶法己糖激酶法葡萄糖氧化酶法2、 阿司匹林肠溶片【性状】本品为肠

4、溶包衣片，除去包衣后显白色。本品含阿司匹林（C9H804）应为标示量的95.0%105.0%。理化性质：白色针状或板状结晶或粉末。熔点135140。无气味，微带酸味。在干燥空气中稳定，在潮湿空气中缓缓水解成水杨酸和乙酸。在乙醇中易溶，在乙醚和氯仿溶解，微溶于水，在氢氧化钠溶液或碳酸钠溶液中能溶解，但同时分解。该品1g能溶于300ml水5ml醇10-15ml醚或17ml氯仿。首选方法：（1） 三氯化铁法：取本品的细粉适量（约相当于阿司匹林0.1g），加水10ml，煮沸，放冷，加三氯化铁1滴，即显紫堇色。原理：结构中含有酚羟基该方法操作简单，现象明显，专属性较好。（2） 紫外光谱法其他方法：(1）

5、 加碳酸钠试液煮沸法：阿司匹林水解成水杨酸钠，放冷后加过量的稀硫酸析出水杨酸的白色沉淀并发生醋酸的臭气。(2） 红外光谱法(3） 薄层色谱法(4） 高效液相色谱法三、维生素E软胶囊理化性质：透明粘稠液体，微黄绿色分 子 式：C29H50O2分 子 量：430.71沸 点：485.9 °C at 760 mmHg【鉴别】 首先方法：1. 硝酸反应（实验室鉴别采用此方法）原理：维生素E在硝酸酸性条件下，水解生成生育酚，生育酚被硝酸氧化为邻醌结构的生育红而显橙红色。方法：取本品约30mg ，加无水乙醇10ml溶解后，加硝酸2ml，摇匀，在75加热约15分钟，溶液应显橙红色。本品简

6、便、快速，呈色反应明显。ChP2010和JP15均采用本法进行鉴别。2. 气相色谱法：供试液主峰的保留时间应与维生素E对照品峰的保留时间一致。其他方法：3. 三氯化铁反应原理：维生素E在碱性条件下，水解生成游离的生育酚，生育酚经乙醚提取后，可被FeCl3氧化成对-生育醌；同时Fe³+被还原为Fe²+ ，Fe²+与联吡啶生成红色的配位离子。方法：去本品约10mg，加乙醇制氢氧化钾试液2ml，煮沸5分钟，放冷，加水4ml与乙醚10ml，振摇，静置使分层；取乙醚液2ml，加2，2-联吡啶的乙醇溶液（0.5100）数滴和三氯化铁的乙醇液（0.2100）数滴，应显血红色。操

7、作麻烦，且专属性也不高，复方维生素中维生素A对测定有干扰。4. 紫外光谱法：本品的0.01无水乙醇液，在284nm的波长处有最大吸收；在254nm的波长处有最小吸收，可供鉴别。5. 薄层色谱法：将供试品点于硅胶G薄层板上，以环己烷-乙醚（4:1）为展开剂，展开1015cm后，取出，于空气中晾干，喷以浓硫酸，在105加热5分钟，a-生育酚、a生育酚醋酸酯和a生育醌的Rf值分别为0.5、0.7和0.9 。6. 红外光谱法：其红外光吸收图谱应与对照的光谱图一致。7. 高效液相色谱法：在含量测定项下记录的色谱中，供试品溶液主峰的保留时间与对照品溶液主峰一致。四、硫酸阿托品片理化性质：外观描述：无色结晶

8、或白色结晶性粉末。熔点：189-192 °C (A)(lit.)炽灼残渣: 0.1%【鉴别】首选方法：1. Vitali鉴别反应阿托品结构中的脂键水解后生成莨菪酸，经发烟硝酸加热处理，转变为三硝基衍生物，再与氢氧化钾的醇溶液和固体氢氧化钾作用脱羧，转化成具有共轭结构的阴离子而显深紫色。 该法反应迅速，现象明显，专属性好。2.紫外光谱法一般通过比较最大波长、最小波长或吸收光谱的一致性进行鉴别，若不止一个峰（谷），也可比较其吸光度或吸收系数的比值来鉴别。其他方法：3.硫酸盐鉴别反应 （1）加氯化钡生成白色沉淀，沉淀在盐酸或硝酸中不溶解 (2) 加醋酸铅生成白色沉淀，沉淀在醋酸铵或氢氧化钠

9、试液中溶解 （3加盐酸不生成白色沉淀，与硫代硫酸盐区别方法：取适量硫酸阿托品将其溶解，然后在稀盐酸的酸性条件下与氯化钡反应，生成硫酸钡微粒显白色沉淀。3.与硫酸-重铬酸钾的反应本品药物水解后，生成的莨菪酸，可与硫酸-重铬酸钾在加热条件下，发生氧化反应，生成苯甲醛，而逸出类似苦杏仁味的臭味。4.与生物碱显色剂或沉淀剂的反应生物碱的酸性水溶液中可与重金属盐类或大分子酸类等沉淀试剂反应，生成难溶性的盐、复盐或配合物沉淀。但不同的沉淀试剂与生物碱反应的灵敏度不同。5.红外光谱法ChP中收录的莨菪烷类原料药都采用IR法鉴别。6.色谱法用保留值或相对保留值法定性，以供试品溶液与对照品溶液主峰保留时间的一致

10、性作为鉴别依据。7.取本品适量，溶于水中，加氢氧化钠试液碱化后，加入碳酸钠试液煮沸，即生成白色沉淀。分离，沉淀能在氯化铵试液中溶解。8溴化物的反应为了改善莨菪烷类生物碱药物的稳定性和水溶性，它们大都制成氢溴酸盐，所以它们的水溶液则可显溴化物的鉴别反应。五、维生素B6片的鉴别【性状】 该品为白色或类白色的结晶或结晶性粉末，无臭，味酸苦，遇光渐变质。在水中易溶，在乙醇中微溶，在三氯甲烷或乙醚中不溶。首选方法：1.与硝酸银的反应取本品细粉适量，加水振摇，滤过，先加氨试液使成碱性将析出的沉淀滤去，取滤液再加稀硝酸使成酸性后，滴加硝酸银试液，即生成白色凝乳状沉淀；分离，沉淀加氨试液即溶解，再加

11、稀硝酸酸化后，沉淀复生成。原理：盐酸盐鉴别反应该法操作简单，现象明显。2.与三氯化铁的反应取本品细粉适量，加水10ml煮沸，放冷，加三氯化铁试剂一滴，即显紫堇色。原理：结构中含有酚羟基该法操作简单，专属性好，现象明显。其他方法： 1.取本品细粉适量（约相当于维生素B6 10mg），加20%醋酸钠溶液5ml,振摇使维生素B6溶解，滤过，滤液加水使成100ml溶解，各取1ml，分别置甲、乙两支试管中，各加20%醋酸钠溶液2ml，甲管中加水1ml，乙管中加4%硼酸溶液1ml，混匀，各迅速加氯亚氨基-2,6-二氯醌试液1ml：甲管中显蓝色，几分钟后即消失，并转变为红色，乙管中不显蓝色。2.取本品细粉少量，置试管中，加等量的二氧化锰，混匀，加硫酸湿润，缓缓加热，即发生氯气，能使用水湿润的碘化钾淀粉试纸显蓝色。3.升华