电分析实验01

1、氯离子选择性电极测定水中氯含量（标准加入法） 一、教学要求： 1、了解氯离子选择性电极的基本性能； 2、掌握氯离子选择性电极的使用方法； 3、掌握标准加入法测定水中含氯量的原理和操作方法； 4、学会使用酸度计测量电动势； 二、预习内容： 1、了解氯离子选择性电极测定氯离子浓度的基本原理； 2、了解固定离子强度的意义及方法； 3、了解酸度计测量直流毫伏值的使用方法； 三、基本操作： pHS-3D型酸度计测量电动势方法如下： 1、 打开电源开关，仪器进入测量状态 2、 把离子选择性电极和参比电极夹在电极架上； 3、 用蒸馏水清洗电极头部，再用被测溶液清洗一次； 4、 把离子选择性电极的插头持入测量

2、电极插座处； 5、 把参比电极接入仪器后部的参比电极接口处； 6、 把两电极插在被测溶液中，将溶液搅拌均匀； 7、 按模式键至温度档（温度符号闪烁），再按上下键调节温度至室温（溶液温度），再按确定键将更改值输入； 8、按模式键至显示“测试”读取数据。 四、实验原理 氯离子选择性电极是由AgCl和Ag2S的粉末混合物压制成的敏感膜， 当将氯离子选择性电极浸入含Cl - 的溶液中，可产生相应的膜电势（膜电势的大小与Cl - 活度的对数值成线形关系）。以氯离子选择性电极为指示电极，双液接甘汞电极为参比电极，插入试液中组成工作电池，当氯离子浓度在110 -4 mol/L范围内，在一定的条件下，电池电动

3、势与氯离子活度的对数成线性关系。 标准加入法是先测量电极在未知试液中的电动势，然后加入小体积待测组分的标准溶液，混合均匀2 后再测混合液中的电动势，根据两次测量的差值，代入公式计算待测组分的浓度。 先取体积为 Vx、浓度为 cr,x 的样品溶液，测得电动势 Ex，再在样品溶液中加入体积为 Vs、浓度为cr,s 的标准溶液，测得电动势Ex+s，参比电极作正极，指示电极作负极时，对阴离子，得五、实验步骤 1、将氯离子选择性电极和双盐桥甘汞参比电极与酸度计接好，通电预热15分钟，使仪器稳定； （思考题1） 2、 按模式键至温度档 （温度符号闪烁）， 再按上下键调节温度至室温 （溶液温度），再按确定键

4、将更改值输入。（思考题2） 3、 取2个50mL容量瓶， 各加入25.00 mL自来水样和10.00mL 1mol/L NH4NO3-0.06mol/LHNO3 混合溶液； （思考题3） 4、用蒸馏水稀释至50mL，定容，摇匀； 5、将溶液全部转入到小烧杯中，分别测量其电动势。 6、两烧杯中分别加入1.00mL0.0200mol/LKCl标准溶液，摇匀，分别测量其电动势。 六、存在的问题和注意事项 1、氯离子选择性电极在使用前应在 10 -3 mol/L NaCl 溶液中浸泡活化 1h，再用去离子水反复清洗至空白电势值达-260mV 以上方可使用，这样可缩短电极响应时间并改善线性关系；电极响应

5、膜切勿用手指或尖硬的东西碰划，以免沾上油污或损坏，影响测定；使用后立即用去离子水反复冲洗，以延长电极使用寿命。 2、 双液接甘汞电极在使用前应拔去加在KCl溶液小孔处的橡皮塞， 以保持足够的液压差，并检查KCl溶液是否足够；由于测定的是 Cl - ，为防止电极中的 Cl-渗入被测液而影响测定，需要加 0.1mol/L KNO3溶液作为外盐桥。由于Cl - 不断渗入外盐桥，所以外盐桥内的KNO3溶液不能长期使用，应在每次实验后将其倒掉洗净，放干，在下次使用时重新加入0.1mol/L KNO3 溶液。3 3、安装电极时，两支电极不要彼此接触，也不要碰到杯底或杯壁。 4、每次测试前，需要少量被测液将电极与烧杯淋洗三次。 七、思考题和测试题 思考题1：测量时为何要选择使用双盐桥的甘汞电极作参比电极？ 思考题2：测量前为何要进行温度补偿 ？ 思考题3：溶液中加入NH4NO3-HNO3 混合溶液的作用？ 测试题 1：为保证测量结果准确，标准加入法测量氯离子含量时，被测溶液中应加入总离子强度调节 缓冲液以控制溶液的离子强度和pH值一致（ ）A. 正确； B. 错误； 测试题2：本实验中氯离子选择性电极作为指示电极，与其响应的是氯离子的浓度（ ） A. 正确；