下载本文档
版权说明：本文档由用户提供并上传，收益归属内容提供方，若内容存在侵权，请进行举报或认领
文档简介
1、 Tafel 经验公式适用性 论述Tafel经验公式同时适用于单电极反应的强极化过程和腐蚀反应的强极化反应 塔菲尔公式是塔菲尔于1905年提出的经验公式，其数学表达式为:=a+blgI式中过电位和电流密度i均取绝对值(即正值)，a和b为两个常数，a表示电流密度为单位数值(1A/cm2)时的过电位值，它的大小和电极材料的性质、电极表面状态、溶液组成及温度等因素有关，根据a值的大小，可以比较不同电极体系中进行电子转移步骤的难易程度。B值是一个主要与温度有关的常数，对大多数金属而言，常温下b的数值在0.12V左右。塔菲尔公式和稳态电化学极化方程相比，可以看出a和b所包含的物理意义如下，即：阴极极化时
2、 阳极极化时 从中还可得出: 理论公式明确地指出了，电极反应以一定速度进行时，电化学过电位的大小取决电极反应性质(通过i。、体现)和反应的温度T。电化学催化角度来看，a值越大，电解时槽电压越高，耗电量越大；b值越大，过电位越大，电耗越大；通过交换电流密度的大小，有助于我们判断电极反应的可逆性或是否容易被极化。交换电流密度i值越大，反应易于进行的电极反应，其可逆性也大，表示电极体系不容易被极化。反之，交换电流密度小的电极反应则表现出较小的可逆性，电极容易极化。单电极反应的强极化过程：当一定大小的电流流过电极时，电极电位偏离其平衡电极电位。当达到稳态时，即电极过程各个步骤的进行速度不再随时间而改变
3、，电极电位与外电流密度（I）都处于稳定状态。如果通电时，电极上只发生单一的电极反应，O + ne-= R 此时有：阳极外电流 Ia = ia - ic或者阴极外电流 Ic = ic - ia。当为阳极外电流I a时，此时有净的阳极极化电流流过电极表面，发生阳极极化。假设此时电位为 ，有 = 平>0（以平为电位零点）两式中：a = - 平 c = 平-由于：a = - 平 = - c电化学控制下阳极极化时的稳态极化曲线方程为：巴特勒沃尔摩（Butler-Volmer）方巴特勒沃尔摩（Butler-Volmer）方程的简化强极化（|I|>>i0）时的近似公式阳极极化时：阴极极化时： 由此可得：塔菲尔经验公式适用于单电极反应的强极化过程。氢在各种金属析出的电化学超电势服从塔菲尔公式： =a+blgI 在大多数纯净金属表面上，b值大体相同，表明电极电势对氢析出反应的活化作用大致相同。a的数值取决于电极材料不同的金属a值也不同。当i很小时，电极接近于可逆，塔菲尔公式不再适用，这时 =i 在许多情况下，塔菲尔公式也适用于其它一些气体电极反应，只是经验常数a b不同而已。 当一个金属电极处于腐蚀介质中并达到稳定状态时，其电极电位为腐蚀电位jcorr，金属以自腐蚀电流密度icorr的速度进行均匀腐蚀（活化控制）。当外加电流流过该金属电极时，其电极
温馨提示
- 1. 本站所有资源如无特殊说明，都需要本地电脑安装OFFICE2007和PDF阅读器。图纸软件为CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.压缩文件请下载最新的WinRAR软件解压。
- 2. 本站的文档不包含任何第三方提供的附件图纸等，如果需要附件，请联系上传者。文件的所有权益归上传用户所有。
- 3. 本站RAR压缩包中若带图纸，网页内容里面会有图纸预览，若没有图纸预览就没有图纸。
- 4. 未经权益所有人同意不得将文件中的内容挪作商业或盈利用途。
- 5. 人人文库网仅提供信息存储空间，仅对用户上传内容的表现方式做保护处理，对用户上传分享的文档内容本身不做任何修改或编辑，并不能对任何下载内容负责。
- 6. 下载文件中如有侵权或不适当内容，请与我们联系，我们立即纠正。
- 7. 本站不保证下载资源的准确性、安全性和完整性, 同时也不承担用户因使用这些下载资源对自己和他人造成任何形式的伤害或损失。
评论
0/150
提交评论