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文档简介

1、第十二章滴定分析1 根本要求TOP1.1掌握酸碱指示剂的变色原理、变色点和变色范围的概念;酸碱滴定法中指示剂的选择原那么;酸碱标 准溶液的配制与标定的方法以及酸碱滴定结果的计算方法。1.2熟悉分析结果的误差与偏差的概念及计算方法;准确度和精密度的意义及它们之间的相互关系;熟悉滴定分析法的根本概念、化学计量点、滴定终点、一级标准物质等概念。强酸与强碱滴定曲线的特点;一元弱酸、一元弱碱滴定的条件;多元酸多元碱分步滴定的条件;高锰酸钾法和碘量法的基本原理;EDTA配位滴定的根本原理。1.3 了解高锰酸钾法和碘量法的应用;沉淀滴定法中 验方法。2 重点难点TOP2.1 重点2.1.1 .滴定分析的操作

2、程序及计算。酸碱滴定的滴定曲线和指示剂的选择。氧化-复原滴定法和配位滴定的一般原理。2.2难点滴定分析的计算及各类滴定条件的选择。Mohr法、Volhard法和Fajans法的根本原理和实3讲授学时TOP建议56学时4 内容提要 TOP第一节 第二节第三节 第四节 第五节首页根本要求重点难点讲授学时内容提要4.1第一节滴定分析原理滴定分析的概述1. 分析化学的研究内容分析化学定性分析定量分析 结构分析 形态分析厂化学分析氧化复原滴定法9容量分析(步骤:标*仪器分析一配位滴定法准溶液的配制T标定一试样含量测定)'沉淀滴定法2. 适合于滴定分析法的化学反响条件(1) 反响必须按化学方程式的

3、计量关系定量且完全反响;(2) 反响要迅速(可借助加热或加催化剂等方法);(3) 无副反响发生;(4) 有可靠简便的方法确定滴定终点。3. 滴定分析的一般过程包括标准溶液的配制、标定和分析组分含量测定三个主要局部。能用于直接配制准确浓度溶液的物质,称为一级标准物质。一级标准物质必须具备以下条件:(1 )试剂成分应与它的化学式完全符合;(2) 纯度应很高(含量 > 99.9 %);(3) 性质稳定;(4) 没有副反响发生;(5) 有较大的摩尔质量。4 .滴定分析的计算在滴定分析中,假设标准溶液(滴定剂)A与分析组分B发生如下定量反响-u A - u B = u D + u E当滴定反响到达

4、计量点时,根据反响式化学计量关系,那么滴定剂A与被测物质B的物质的量有如卜定量天系AnAAnB也nD也nE1 u|1 u 11 u 11 u14.2第二节分析结果的误差 TOP疋误差来源误差消除分析结果评价量 分 析 的 误 差方法系统误差方法误差 仪器误差 试剂误差 操作误差空白试验 对照试验 校正仪器 改良分析 方法绝对误差EE = x - T相对误差E = X 100 T%偏差dd = x- xd =曲 + d + ds| + + dn|n相对偏差dr = g X 100 %X偶然误差偶然因素增加测定次数4.3第三节酸碱滴定法 TOP酸碱滴定法是以质子转移反响为定量根底的滴定分析法。常见

5、的酸碱滴定有:强酸与强碱的滴定、 强碱酸滴定一元弱酸碱、强碱酸滴定多元酸碱的滴定等。酸碱滴定一般需借助酸碱指示 剂在滴定过程中颜色的转变,来判断滴定终点的到达。酸碱指示剂酸碱指示剂多是有机弱酸或有机弱碱,由于其共轭酸碱的结构不同而具有不同的颜色。当溶液的pH变化时,共轭酸碱相互转变,从而引起溶液颜色发生变化而指示滴定终点的到达。pH = p KHin称为指示剂的理论变色点,pH = P KHin ±1称为指示剂的理论变色范围。滴定曲线和指示剂的选择一滴定曲线和准确滴定的先决条件滴定曲线可让我们更好地了解滴定过程中溶液的pH变化,了解不同类型的酸碱滴定的滴定突跃范围和计量点,利于我们更

6、好地选择指示剂,同时了解酸或碱能否被准确滴定。影响滴定突跃范围的因素有 酸碱的浓度浓度愈大,突跃范围愈大,当c < 10-4已无明显的突跃; 酸碱的强弱酸或碱的强度愈大,那么突跃范围愈大。一元弱酸或弱碱能被强碱或强酸准确滴定的条件是:cA Ka > 10 -8 或cB Kb > 10 -8;多8 8元酸或多元碱能被强碱或强酸准确滴定的条件是:cA Ka > 10-或cB K> > 10 -,两级间可 进行分级滴定还需满足 Kai / Kai+1 > 10 4或 K>i/ K>i+1 > 10 4。二选择指示剂的原那么指示剂的变色范围局

7、部或全部处于突跃范围内,都可以成为指示滴定终点的指示剂。三酸碱滴定法的步骤首先配制酸碱标准溶液,常用的酸标准溶液是盐酸,碱标准溶液是氢氧化钠,盐酸溶液和氢氧化钠1溶液均要先配成近似于所需浓度一般为0.1 mol L 的溶液,然后用无水碳酸钠 Na2CO标定盐酸以获取其准确浓度,用邻苯二甲酸氢钾KHG H4O4标定氢氧化钠溶液的准确浓度,最后用这些准确浓度的标准溶液测定酸性或碱性试样的含量。4.4第四节氧化复原滴定法TOP氧化复原滴定法 是以氧化复原反响为根底的滴定分析方法。常用的两种为:一高锰酸钾法1以高锰酸钾为标准溶液,自身为指示剂,并以H2SQ 0.51.0 mol 7 -作为酸性介质,测

8、定复原性试样含量的方法。高锰酸钾标准溶液的配制,需配成近似浓度的溶液,微恒沸1 h及静置23天后,再用NaCzQ作一级标准物质,标定出KMnO溶液的准确浓度。二碘量法1. 直接碘量法 用I 2作标准溶液,测定标准电极电位比 I 2/I J低的复原性物质;2间接碘量法 以NqQQ作标准溶液,测定标准电极电位比° I 2/I -高的氧化性物质。碘量法中用淀粉作指示剂。碘标准溶液的配制需先配成近似浓度的碘溶液,并参加KI以增加I2在水中的溶解度,然后用NqSQ标准溶液标定,或用一级标准物质 AS2Q标定。硫代硫酸钠标准溶液需在NCO作稳定剂的条件下,配成近似浓度的溶液后放置8-9天,然后用

9、碘标准溶液或一级标准物质KaCr2Q7标定。4.5第五节配位滴定法TOP配位滴定法是以配位化学反响为定量根底的滴定分析法。配位滴定法以螯合滴定为主。配位滴定的关键是干扰因素的控制和滴定终点的判断。常用的螯合剂是乙二胺四乙酸二钠盐EDTA, EDTA滴定反响有如下特点。一EDTA与金属离子配位反响的特点1 在所形成的螯合物中具有多个五元环,所以特别稳定,几乎可与所有的金属离子发生螯合作用;2. 不管金属离子的价数多少,它们与EDTA总是以1:1螯合,即M+Y = MY略去电荷;3. 所形成的螯合物易溶于水,利于终点观察;4. 与无色金属离子结合可生成无色螯合物,利于指示剂确定终点,而与有色金属离子结合所生成的螯合物颜色更深,因此测定有色金属离子时应注意控制其浓度,以免干

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