湖北中医药大学天然药物化学苯丙素醌黄酮

1、第三章 苯丙素类定义：天然成分中有一类苯环与三个直链碳连在一起为单元（C6C3）构成的化合物，统称为苯丙素类。分类：苯丙酸类、香豆素、木脂素一、 香豆素类1. 定义：香豆素类化合物是邻羟基桂皮酸内酯类成分的总称。2 母核、基本骨架：苯骈-吡喃酮3 结构特点：除35个香豆素类化合物外，其他香豆素类都具有在7位连接含氧官能团的特点。环上常常有羟基、烷氧基、苯基和异戊烯基等取代基，其中异戊烯基的活泼双键与苯环上的邻位羟基可以形成呋喃环或吡喃环的结构。4 分类：根据香豆素结构中取代基的类型和位置分成四类：（1）简单香豆素（2）呋喃香豆素 是指其母核的7位羟基与6位或者8位取代异戊烯基缩合形成呋喃环的一

2、系列化合物。（3）吡喃香豆素 是指其母核的7位羟基与6位或者8位取代异戊烯基缩合形成吡喃环的一系列化合物及双吡喃香豆素。（4）其他香豆素5 理化性质（1）性状：游离香豆素多有完好的结晶，常常是淡黄色或是无色，并且具有香味，小分子的游离香豆素有挥发性，能升华。成甘后无此些性质。香豆素衍生物在紫外光照射下呈现蓝色或紫色荧光，在碱性溶液中荧光增强。（2）内酯的性质：遇到稀碱溶液可以开环，形成溶于水的顺式邻羟基桂皮酸盐，酸化后又立即开环，形成不溶于水的香豆素类成分。第四章 醌类化合物一、分类：苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌（一） 苯醌类天然存在的苯醌化合物大多数为对苯醌的衍生物。（二） 蒽醌类母核、编号如下：

3、P1501 蒽醌衍生物根据羟基在蒽醌母核上的分布情况，可将羟基蒽醌衍生物分为两类：（1）大黄素型 羟基分布在两侧的苯环上，呈黄色 P151（2）茜草素型 羟基分布在一侧的苯环上2 蒽酚（或蒽酮）衍生物蒽酚（或蒽酮）的羟基衍生物一般存在于新鲜植物中。3 二蒽酮类衍生物大黄及番泻叶中致泻的主要有效成分番泻苷A、B、C、D等皆为二蒽酮类衍生物番泻苷A是黄色片状结晶，被酸水解后生成两分子葡萄糖和一分子番泻苷元A。番泻苷元A是两分子的大黄酸蒽酮通过C10-C10相互结合而成的二蒽酮类衍生物，其C10-C10为反式连接。番泻苷B水解后生成番泻苷元B，其C10-C10为顺式连接，是番泻苷元A的异构体。番泻苷

4、C是一分子的大黄酸蒽酮与一分子芦荟大黄素蒽酮通过C10-C10反式连接而形成的二蒽酮二葡萄糖苷。番泻苷D为番泻苷C的异构体，其C10-C10为顺式连接。二、醌类化合物的理化性质1 酸性2-羟基苯醌或在萘醌的醌环上有羟基时表现出与羧基相似的酸性，可溶于NaHCO3水溶液，萘醌及蒽醌苯环上的-位羟基的酸性次之，可溶于Na2CO3水溶液中，而-位上的羟基因与C=O基形成氢键缔合，表现出更弱的酸性，只能溶于NaOH水溶液游离蒽醌类衍生物酸性强弱顺序：含COOH>含两个以上-OH>含一个-OH >含两个-OH >含一个-OH。故可从有机溶剂中依次用5% NaHCO3、5% Na2

5、CO3、1%NaOH、5%NaOH水溶液进行梯度萃取，达到分离的目的。2 颜色反应怎样检测天然药物中是否含有蒽醌类？用碱性条件下的呈色反应检查天然药物中是否含有蒽醌类成分时，可取中草药粉末约0.1g，加10%硫酸水溶液5ml，置水浴上加热2至10分钟，冷却后加2ml乙醚振摇，静置后分取醚层溶液，加入1ml5%氢氧化钠水溶液，振摇。如有羟基蒽醌存在，醚层则由黄色褪为无色，而水层显红色。三、醌类化合物的提取分离1. P157羟基蒽醌的提取分离（考填空）注意 ：一般蒽醌类衍生物及其相应的苷类在植物体内多通过酚羟基或羧基结合成镁、钾、钙、钠盐形式存在，为充分提取出蒽醌类衍生物，必须预先加酸酸化使之全部

6、游离后再进行提取。2.蒽醌苷类的分离应用葡聚糖凝胶柱色谱分离蒽醌苷类成分主要依据分子大小的不同，大黄蒽醌苷类的分离依次得到二蒽酮苷、蒽醌二葡萄糖苷、蒽醌单糖苷、游离苷元。是以分子量由大到小的顺序流出色谱柱的第五章 黄酮类化合物一、概述1.定义：黄酮类化合物主要是指基本母核为2-苯基色原酮类化合物，现在则是泛指两个具有酚羟基的苯环通过中央三碳原子相互连接而成的一系列化合物。2.分类：根据中央三碳链的氧化程度、B-环连接位置（2-或3-位）以及三碳链是否构成环状等特点可将主要天然黄酮类化合物分类：黄酮类、黄酮醇类、二氢黄酮类、异黄酮类、鱼藤酮类、紫檀素类、二氢黄酮醇类、花色素类、查耳酮类、二氢查耳

7、酮类等二、理化性质1.性状：游离的各种苷元母核中，除二氢黄酮、二氢黄酮醇、黄烷及黄烷醇有旋光性外，其余则无光学活性。苷类由于在结构中引入糖的分子，故均有旋光性，且多为左旋。2.颜色：黄酮、黄酮醇及其苷类多显灰色黄色，查耳酮为黄橙黄色，而二氢黄酮、二氢黄酮醇、异黄酮类，因不具有交叉共轭体系或共轭链短，故不显色（二氢黄酮及二氢黄酮醇）或显微黄色（异黄酮）是否显色与分子中是否存在交叉共轭体系及助色团的种类、数目及取代位置有关3.溶解性：一般游离苷元难容或不溶于水 原因：黄酮、黄酮醇、查耳酮等平面性强的分子，因分子与分子间排列紧密，分子间引力较大，故更难溶于水；二氢黄酮及二氢黄酮醇等因系非平面性分子，

8、故分子与分子间排列不紧密，分子间引力降低，有利于水分子进入，溶解性稍大；花色苷元（花青素）类虽也为平面性结构，但因以离子形式存在，具有盐的通性，故亲水性较强，水溶度较大。4.酸性：以黄酮为例，其酚羟基酸性强弱顺序依次为：7，4-二OH>7-或4-OH>一般酚OH>5-OH>3-OH 可依次用5%NaHCO3 5%NaCO3 0.2%NaOH 4%NaOH 提取三、提取与分离聚酰胺柱色谱 聚酰胺吸附强度主要取决于黄酮类化合物分子中羟基的数目与位置及溶剂与黄酮类化合物或与聚酰胺之间形成氢键缔合能力的大小。黄酮类化合物从聚酰胺柱上洗脱时的规律：1苷元相同，洗脱先后顺序一般是叁糖苷、双糖苷、单糖苷、苷元2母核上增加羟基，洗脱速度即相应减慢，当分子中羟基数目相同时，洗脱顺序为邻位羟基黄酮>对位羟基黄酮3不同类型黄酮化合物洗脱顺序一般是异黄酮、二氢黄酮醇、黄酮、黄酮醇4故查耳酮比相应的二氢黄酮难洗脱葡聚糖凝胶分离