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文档简介

1、93高物。全同、间同立构O 2链柔顺性序列结构®近邻和非近邻折叠链结构高分子晶格模型的理想熵表达式溶度参数O线弹性 迫牛顿流体驻极体 高聚物电荷转移转移物94高物应力松弛 内聚能密度 O温度 零切粘度05结晶度 介电常数 液晶态 构型构想单晶、球晶、伸长链晶10溶胀95高化玻璃化转变温度理想共聚和恒比共聚定向聚合 自动加速现象 降解和解聚96高化动力学链长 竞聚率 凝胶化 临界胶束浓度 临近基团效应97高物驻极体高分子离子导体高分子单晶主期结晶和次期结晶球晶生长速率玻璃化转变高分子液晶增塑增容应力应变曲线98咼化活性聚合有规立构物热塑性和热固性聚合物基团孤立效应笼蔽效应99高化官能团

2、等活性调聚反应立构选择性聚合降解和共聚异构化聚合反应99高物银纹 扩张因子 细颈 普适校正曲线聚合物驻极体00高化三相平衡点最高聚合温度凝胶化和凝胶点顺反构象竞聚率00高物构型 自由体积 等规度 溶度参数 介电松弛中的柯尔-柯尔圆01高物自由体积 构型 自由连接链 银纹 介电松弛中的柯尔-柯尔圆 远程相互作用01高物高化自动加速效应活性聚合反应界面聚合立构有规聚丙烯胶束和临界胶束浓度构型驻极体银纹溶度参数高分子链序列结构02高物高化胶束成核和均相成核调聚反应Zagler-Natta引化剂和聚合反应理想共聚热弹性体等效自由结合链次期结晶柔性链挤出物膨大细颈04高物高化动力学链长逐步缩聚反应基团的

3、孤立效应阻聚和缓聚理想共聚第二维里系数 链段 溶胀 构型构象介电松弛中的柯尔-柯尔圆§浙江大学2003年高物试题1什么叫时温等效原理?它的实用意义何在? (10分)也可以在较低的温度下对聚合物的黏弹行为也同一个力学松弛现象, 既可以在较高的温度下较短的时间观察到, 较长的时间观察到。 升高温度与延长观察时间对分子运动是等效的,是等效的。这个等效性可以借助于一个转换因子来实现,将在某一温度下测定的力学数据,变成另一温度下的力学数据。这就是时温等效原理。实用意义:可以对不同温度或不同频率下测得的聚合物力学性质进行比较或换算,从而得 到一些实际无法直接从实验测量得到的结果。举例:天然橡胶的

4、应力松弛行为。2. 聚合物的熔体流动有什么特点? (10分) 通过链段的协同分子运动来完成的,流动机理是链段逐步位移。 黏度随剪切速率的增加而减小,属非牛顿流体,不符合牛顿流体,流动黏数不是常数。 流动伴随有高弹形变,可逆。3. 高聚物在玻璃化转变温度有哪些物理性能表现出急剧的变化?为什么说玻璃化转变温度只能是一个温度范围,而不是一个很确定的值? (10分)高聚物在玻璃化转变温度很多物理性能发生急剧的变化:比容(密度 )、线膨胀系数、折光率、溶齐惟聚合物中的扩散系数、比热容、动态力学损耗、模量 、黏度(热焓、导热系数、介电常数、介电损耗、核磁共振吸收)等。4. 高聚物有玻璃态、高弹态和黏流态,

5、它们的分子运动有什么特点?为什么这三种力学状态对温度和外力作用时间有强烈的依赖性?(15分)玻璃态:链段冻结,只有侧基、支链和链节等小尺寸运动单元才能运动。虎克型(普)弹性 高弹态:链段运动。高弹性黏流态:整个分子链相互滑移。黏弹性5什么是高聚物的结晶度?测定结晶度的方法有哪些?不同方法测定的结晶度会相同么?为什么?( 15 分)c: crystalline(结晶),a: amorphous(无定形) 高聚物的结晶度(Degree of Crystallizati on)是结晶部分的量度,通常以质量百分或体积百分数表示,即:或 测定结晶度的方法有:密度法、X射线衍射法、差式扫描量热法(DSC、

6、红外光谱法 结晶度的数值随测定方法而异 在部分结晶的高聚物中晶区与非晶区的界限不明确,无法准确测定结晶部分的含量,故结晶度的概念缺乏明确的物理意义。从而测定方法不同,结晶度的数值也不一样。6.非晶态高聚物、非极性晶态高聚物、极性晶态高聚物和交联高聚物的溶解或溶胀有什么 特点? ( 15分高物部分:名词解释(5个,每个2分)还有:1.蠕变、3临界交叠浓度、4.应变诱发塑料-橡胶转变5. 橡胶的熵弹性单项选择题(10个,每道2分),大约记着这么几个:1.问PPPSPE的柔性比较顺序2.问 哪一种可以测数均分子量3.问哪一种测得分子量最高(备选项好象有光散射、渗透压、沸点升高)4.问那一种材料只能溶

7、胀不可溶解(橡胶、苯乙烯塑料、还有什么)5.考察应力应变曲线,问哪一条是韧性材料问答题(一共29 分):1. 如何增加材料的拉伸强度和冲击强度。2. 为什么结晶性聚合物的熔融有一个温度范围?3. 两个不同温度下冷却聚丙烯原丝,然后在363K下,问哪一个收缩率大及其原因?4. 写出数均分子量、重均分子量、粘均分子量的表达式,测量方法?5. 问单晶、球晶、伸直链晶体的条件、观察方法? 计算题(16分):1. 一个 WLF方程计算松弛时间的题,在华东理工大学版高分子物理习题集上见过该题;2.证明一个重量结晶度和体积结晶度关系;并应用这个结论进行一个计算求出这两个参数。高化部分:名词解释(5道,每道2分):1.链转移剂2.结构预聚物、3.极性效应 选择题(10道,每道2分),考察很基础,5.温度升高问乳胶粒树木和分子量如何变化 简答题(5分每一道):活性聚合的特点,并举可控聚合的两个例子。齐格勒和纳塔在高分 子化学上的主要贡献。实际操作中如何控制线性聚合,合成题目(5分每道):醇酸树脂、淀粉接枝丙烯酸共聚物、合成一端带羟基的聚苯乙烯 计算题:1. 一个共聚合的题目,好像是丙烯酸还是什么和苯乙烯,告诉竟聚率、初始浓度,第一问 BPO引发,给两个BPO浓

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