化学分析操作工艺规程

1、 常州格林电力机械制造有限公司企业标准Q/SPEC.J05.801-2003化学分析操作工艺规程2003-09-01发布 2003-09-01实施常州格林电力机械制造有限公司 发布前 言为加强技术管理，严格操作规程，保证化学分析工作更好地为公司的生产和试验服务，根据我公司理化试验室在分析过程中所用的化学分析方法和工作经验，同时吸取和参考了大量的资料的基础上以可操作性和准确性为原则，经多次的探索与尝试，并经过系统的总结和整理，编写成了这本“化学分析操作规程”。本规程对每个分析方法的提要、干扰元素及注意事项均进行了阐述，便于操作者更好地掌握分析方法的关键，以提高化学分析数据的准确性。本标准是针对我

2、公司生产中所用的原材料、焊条熔敷金属、热浸镀锌及磷化处理过程中的溶液进行化学分析所编制。本标准由质量管理部提出并归口。本标准起草单位：质量管理部。本标准起草人：言肖国。本标准由质量管理部负责解释。目 录第一部分:金属材料分析 1.1 说明 1.2 碳、硫联合测定(C:0.011.00%；S:0.0050.100%)。 1.3 硅的测定(碳钢:0.014.50%;合金钢,不锈钢:0.032.00%)。 1.4 锰的测定(碳钢,合金钢,不锈钢:0.102.00%)。 1.5 磷的测定(碳钢,合金钢,不锈钢:0.0050.100%)。 1.6 铬的测定(合金钢,不锈钢:0.135.0%)。 1.7镍

3、的测定(合金钢,不锈钢:0.220.0%)。1.8钼的测定(合金钢,不锈钢:0.015.00%)。1.9钒的测定(合金钢,不锈钢:0.011.00%)。1.10钛的测定(不锈钢:0.012.40%)。 1.11铜的测定(碳钢,合金钢,不锈钢:0.012.00%)。1.12金属材料分析附录一(化学分析允许差规范)。 1.13金属材料分析附录二(常用原材料化学成分合格范围一览表)。第二部分:溶液分析 2.1酸洗液的测定(盐酸、氯化亚铁、铁离子含量的测定)。2.2助镀液的测定(氯化铵、氯化亚铁、氯化锌含量的测定)。2.3钝化液的测定(铬酸点的测定)。 2.4磷化液的测定(游离酸度、总酸度的测定)。2

4、.5溶液分析附录(氢氧化钠、重铬酸钾、硫酸亚铁铵、乙二胺四乙酸二钠标准溶液的配制及标定)。说 明1本规程系我公司金属材料及溶液化学分析方法的操作规程，为我公司企业质控标准文件。2所用分析天平，未特殊说明者，其感量应达到0.1毫克。3方法中所用水，均为蒸馏水。各种溶液，如未指明溶剂者，均为水溶液。4方法中未指明浓度的试剂，如盐酸、硝酸、硫酸、磷酸及氨水等，系指浓盐酸（比重1.18）、浓硝酸(比重1.42)、浓硫酸(比重1.84)、浓磷酸(比重1.69)及氨水(比重0.90)。5溶液浓度的表示方法：51 固体试剂所配制的溶液：例如过硫酸铵溶液（10%），系指100毫升水中含有过硫酸铵10克。硫酸亚

5、铁铵溶液（0.02N），系指1000毫升水中含有硫酸亚铁铵（0.02×分子量）克当量。52 液体试剂所配制的溶液：例如盐酸（12），系指盐酸（比重1.19）1份(第1个数字)与水2份(第2个数字)相混合的溶液。6方法中所载室温系指1525。7方法中所载的“滴”的体积，约相当于0.05毫升。 8方法中所载“称至恒重”，系指经先后两次灼烧或烘干并于干燥器中冷却至室温后，两次称重之差不超过0.3毫克。碳、硫联合测定非水滴定法定碳、碘量法定硫一.方法提要： 试样在高温下，通氧灼烧使之生成C02和S02混合气体，；混合气体经除尘管除去各类粉尘后，首先导入硫吸收杯被淀粉溶液吸收后生成亚硫酸，以碘

6、标准滴定液滴定，将亚硫酸氧化为硫酸，过量的碘与淀粉作用，使溶液由无色转变为蓝色，作为硫的滴定指示终点。以此根据碘标准滴定液所消耗的毫升数来计算硫的百分含量。 未被吸收的二氧化碳和氧气被导入碳吸收杯，其中二氧化碳被含有百里香酚酞和百里香酚蓝作为指示剂的丙酮一甲醇一氢氧化钾非水混合溶液吸收，根据碱性非水溶液滴定所消耗的毫升数来计算碳的百分含量。适用材质：【碳钢，合金钢，不锈钢，高温合金，精密合金】测定范围：含碳量0.0101.000；含硫量0.0010.100。二.仪器设备 2.1 氧气瓶：附有减压气压表(表的规格025MPa)，另外附有医用氧气压力表(用于调整微量压力)。 2.2 洗气瓶：3个，

7、其中为空瓶，以缓冲氧气流，用作缓冲瓶。内盛高锰酸钾一氢氧化钾溶液(称取30克氢氧化钾溶于70ml高锰酸钾饱和溶液中)，装入量约占瓶高度的三分之一。内盛浓硫酸，装入量约占瓶高度的三分之一。 2.3 干燥塔：上层装碱石棉，下层装无水氧化钙，中间隔以玻璃棉，底部及顶端也铺玻璃棉。 2.4 普通瓷管(普通燃烧管)：20*25*600。 2.5 高铝瓷管(高铝燃烧管)：20*25*600。 2.6 瓷舟：88毫米或97毫米，使用前，需经1000以上高温通氧灼烧处理，以除去空白，从而避免引入分析误差，冷却后贮存于干燥器中备用。 2.7 硅碳棒：8*60*80毫米。 2.8 高温管式炉：附热电偶及温度控制器

8、。 2.9 球形干燥管：内置玻璃棉。 2.10 定硫吸收杯： 2.11 定碳吸收杯： 2.12 滴定管：定碳滴定管为050m1碱式滴定管，定硫滴定管为025m1或010m1酸、碱式滴定管。 2.13 橡皮管：用于导气及连接。 2.14 长钩：用低碳铬镍丝，耐热合金钢丝制成，约3*400毫米左右，用以推拉瓷舟。仪器装置及连接如下图 1一氧气瓶 2一氧气表 3一缓冲瓶 4、5一洗气瓶 6一干燥塔 7一温度自动控制器 8球形于燥管 9-吸收杯 10一滴定管 11一瓷管 12一管式炉 13一日光灯(8瓦)三.试剂； 3.1 助熔剂：锡粒、纯铁粉。 3.2 碱性非水溶液(0.02molL)：1.3克氢氧

9、化钾置于500ml甲醇中，溶解后加入500ml丙酮，并加入0.2克百里香酚酞及0.01克百里香酚蓝，摇匀。 3.3 碘标准溶液:称取碘化钾7.5克溶于100毫升水中,再称取碘0.6616克置于碘化钾溶液中,溶解后移入棕色瓶内,稀释至2500毫升,此溶液1毫升相当于0.01%的硫, 3.4 碘标准滴定液:取碘标准溶液进行(1:1)稀释后使用(供测定含量为0.0100.060的硫使用)。 3.5 碘标准滴定液:取碘标准溶液进行(1:3)稀释后使用(供测定含量为0.0010.010的硫使用)。 3.6 水杨酸酒精溶液(10%)。 3.7 淀粉吸收液(0.04%)：称取可溶性淀粉(最好为山芋淀粉即红薯

10、粉,其吸收液终点呈蓝色，不泛红其灵敏度比可溶性淀粉即粮食淀粉高1倍)1克，以水搅拌均匀后,徐徐注入200毫升左右沸水，并不断搅拌，再煮沸5分钟左右。取下，加水杨酸酒精溶液(10%)10毫升,搅拌均匀后以水稀释至2500毫升，摇匀,备用。四.分析步骤： 4.1 将炉温升至12201280(炉温选择一个固定值±20，普通瓷管)用于测定生铁、铸铁、碳钢及低合金钢。 将炉温升至1250以上(炉温选择一个固定值±20，高铝瓷管)用于测定中、高合金钢及高温合金、精密合金。 4.2 淀粉吸收液的准备：于定硫吸收杯中加入淀粉溶液至其由进气处算起，体积高度约为45mm之处(可自行在吸收杯上划

11、线标记)。 碱性非水溶液的准备：于定碳吸收杯中加入碱性非水溶液至吸收杯内的多孔玻璃挡板上约710mm处。 4.3 碳、硫滴定终点色泽的确定：于瓷舟中加入约0.5克左右的试样，适量助熔剂通氧灼烧于硫吸收杯中滴加碘标准滴定液至浅蓝色不褪作为定硫终点色泽。然后于定碳吸收杯中滴加碱性非水溶液，当碱生非水溶液褪色时，滴定至浅蓝色不褪，作为定碳终点色泽。 4.4 称取试样(含碳量<0.15%，含硫量<0.010%，称样1.000克；含碳量0.150.45，含硫量0.0100.060%眺，称样0.5000克：含碳量0.451.00，含硫量0.060%0.100，称样0.2500克)，置于瓷舟中，

12、加适量助溶剂，将瓷舟用长钩推入瓷管中心高温区，预热(碳钢，低合金钢预热0.51.0分钟；生铁，铸铁，中高合金钢预热1.02.0分钟：高温合金，精密合金预热时间更长)，通氧灼烧(氧气流量0.81.2升分钟)，将生成的C02和S02混合气体及多余的02经除尘管导入硫、碳吸收杯中，当硫、碳吸收杯中的纯蓝色均逐渐消褪时，随即用碘标准滴定液，碱性非水溶液滴定，当吸收液褪色缓慢时滴定速度也相应减慢，直至吸收液的色泽与原来的终点色泽相同，间歇通氧后，色泽不变即为滴定终点，然后关闭氧气，打开橡皮塞，用长钩拉出瓷舟，读取滴定所消耗的碘标准滴定液及碱性非水溶液的毫升数。五.滴定度的测定 在同一条件下，用与分析试样

13、碳、硫含量相近的同种类标准钢样数个，按分析步骤进行，求出每种标准钢样碳、硫的滴定度，再计算其碳、硫的平均滴定度。 按下式分别计算每种标准钢样的碳、硫的平均滴定度： Tc二Ac×MVc Ts二As×MVs式中：Tc一碱性非水溶液对碳的滴定度，克毫升。 Ts碘标准滴定液对硫的滴定度，克毫升。 Ac一标准钢样的含碳量，。 As一标准钢样的含硫量，。 M一标准钢样称样量，克。 Vc一滴定每种标准钢样数个所消耗的非水溶液的平均体积，毫升。 Vs一滴定每种标准钢样数个所消耗的碘标准滴定液的平均体积，毫升。六.分析结果的计算按下式分别计算碳、硫的百分含量: C（%）=(Vc×A

14、cM)×100 S（%）=(Vs×AsM)×100式中：Vc一滴定试样所消耗的非水溶液的平均体积，毫升。 Vs一滴定试样所消耗的碘标准滴定液的平均体积，毫升。 Ac一非水溶液对碳的滴定度的算术平均值，克毫升。 As碘标准滴定液对硫的滴定度的算术平均值，克毫升。 M一试样称样量，克。七.附注 7.1 助熔剂含碳量空白不应超过0.005，含硫量空白不应超过0.0005，并应从试样结果中减去。 7.2 新换的瓷管必须通氧灼烧多次，以除去空白。所用瓷舟必须在与试样相同的条件下同样灼烧以除去空白，以免引入分析误差。 7.3 导气管要保持干燥，严防回流和漏气。使用有机溶剂应注

15、意安全，严格防火，由于甲醇为有毒液体，分析时的废气应导出室外，以保持室内空气新鲜。 7.4 碱性非水溶液配好后，应放置8小时后使用，贮存及使用过程中要加保护装置防止二氧化碳及水的引入。 7.5 由于淀粉溶液容易变质发腐，致使滴定过程中变色缓慢和无突变的终点，如果淀粉溶液中加入水杨酸(防腐剂)可保持较长时间不变质。 7.6 开始工作前，应先检查仪器各部分，如接头处及活塞等是否严密不漏气，并使仪器处于工作准备状态。 7.7 通氧速度应严格控制(可应用转子式气体流量计调节)，力求试样与标样一致。临近终点时，滴定速度要相应减缓，以防过量。为便于观察滴定终点，可于吸收杯后面衬以适当的乳白色灯管(68瓦日

16、光灯)照明。 7.8 每次滴定前吸收杯内的液面高度要一致，且还应保持一定的体积高度，特别是硫的测定，如淀粉吸收液体积高度太小，二氧化硫容易跑掉，并当氧气流速越大时，二氧化硫跑掉的可能性就越大。其淀粉吸收液的高度，由进气小孔处算起，每次不应低于40mm(可自行在吸收杯上划线标记，对于碱性非水溶液，其体积高度应至吸收杯内的多孔玻璃挡板上约710mm处。且经每次滴定后碱性非水废溶液可连续使用，在做第二次分析时，只需将部分废液放出至原体积高度即可。 7.9 测定高碳试样后，应空通氧一次，才能接着做低碳试样的分析。 7.10 滴定终点与预置液色泽要一致，以呈淡蓝色为宜。如前后色泽程度不一致，将引起结果偏

17、低或偏高。 7.11 适当的预热可以提高硫的转化率，但预热时间也不应过长，因氧化铁有催化作用，使二氧化硫氧化为三氧化硫而不与碘作用，呈烟雾状从硫吸收液中逸出。 7.12 为使硫的转化率有所提高，可使用瓷舟盖，以利于氧化铁在高温区的搜集，并可大大减少转化区的触媒(氧化铁)量，管道的污染也可大为减少。瓷舟盖也可将瓷舟两端切去后代用。 7.13 定碳、硫时，应注意滴定速度，如滴定速度跟不上，会导致结果偏低。 7.14 淀粉吸收液规定使用一次便予以更换，这样能保持条件一致，提高重现性。但在曰常工作中可采取部分排放的方法，将每次淀粉吸收液的体积保持一致。但测定45只试样后，仍需全部重新更换淀粉吸收液。

18、7.15 连续测定10个以上试样后应将球形干燥管前之输气玻璃管及瓷管之尾端用软铁丝刷将铁的氧化物刷去，并用压缩空气球将残留的粉状物吹尽。球形玻璃管中玻璃棉上粉尘积聚过多时也应更换。同时不应使用粘有较多熔渣的瓷管，否则将导致结果偏低。 7.16 球形干燥管新换玻璃棉后，应分析一次钢样(不计量)，或空白通氧23分钟防止新换玻璃棉吸附二氧化硫而使结果偏低。 7.17 如果测得的碳、硫结果较实际为高，其原因可能系瓷管及瓷舟预先来曾烧透，或由于橡皮塞燃烧所致。 7.18 拉出瓷舟后应观察试样灼烧情况，如熔块表面粗糙，断口有气泡，需重新测定。 7.19 氧气流量的大小、灼烧温度的高低、助熔剂的种类及瓷管中

19、金属氧化物的存在等均影响硫的回收率。因此，为保证分析结果的准确性，必须采用同种类不同含硫量的标准钢样数个，与分析试样时条件相同的情况下进行操作，经验证不超差后求出碘标准滴定液对硫的平均滴定度。7.20 氧气净化系统在长时间使用后应及时更换洗涤剂及干燥剂。低含量硅的测定草酸硫酸亚铁硅钼蓝光度法一.方法提要 试样以硝酸溶解，在微酸性溶液中，加钼酸铵与硅形成硅钼杂多酸，在草酸存在下，用亚铁还原成硅钼蓝，测量其吸光度。适用材质：【碳钢】测定范围：0.010.10%。二.试剂： 2.1 硫硝混合酸：于500ml水中加入浓硫酸50ml，冷却后加入浓硝酸50ml，以水稀释至1000ml，摇匀。2.2 高锰酸

20、钾溶液（4%）。2.3 亚硝酸钠溶液（10%）。2.4 钼酸铵溶液(10%）：贮存于塑料瓶中。 2.5 草酸溶液(10%）。 2.6 硫酸亚铁铵溶液（6%）：称取60克硫酸亚铁铵溶于含有5毫升浓硫酸的1000毫升水中。三.分析步骤： 称取0.5000克试样，置于250毫升锥形瓶中，加硫硝混合酸30ml，加热溶解，滴加高锰酸钾溶液（4%）氧化至有二氧化锰常常出现，滴加亚硝酸钠溶液（10%）还原至溶液澄清，煮沸驱除氮的氧化物，取下冷却至室温，移入50毫升容量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀。 吸取10.00毫升试液两份，分别置于50毫升容量瓶中，作显色液及空白液。 显色液：加钼酸铵溶液（10%）8毫升，

21、静置20分钟，加草酸溶液（10%）20ml，摇匀，待钼酸铁沉淀溶解后立即加入硫酸亚铁铵溶液（6%）5毫升，以水稀释至刻度，摇匀。空白液：加草酸溶液（10%）20毫升，钼酸铵溶液（10%）8毫升，硫酸亚铁铵溶液（6%）5毫升，以水稀释至刻度，摇匀。 将部分显色液移入比色皿中，以空白液为参比，在光栅型分光光度计上，于波长660680nm处，测量其吸光度。四.检量线的绘制 用同种类不同含硅量的标准钢样，按分析步骤进行，测量其吸光度，绘制检量线。五.分析结果的计算 从检量线上直接查出相应的硅的百分含量。六.附注:6.1测定低含量硅时，溶样过程需注意玻璃器皿的侵蚀，以选择耐高温耐强酸的玻璃器皿为好，最好

22、用铂金器皿或聚四氟乙烯塑料杯。6.2 试样中含钨、铌时，试样溶解后的溶液须静置澄清干过滤。6.3 冬天如室温过低，可采用沸水浴加热30秒。6.4 加草酸溶液后，必须在30秒至2分钟内加入硫酸亚铁铵溶液，高磷试样宜放置1分钟后再加硫酸亚铁铵溶液。6.5 由于硫酸亚铁铵较易被空气中的氧所氧化,因此该试剂溶液使用或放置天数不应太久。一般含量硅的测定草酸硫酸亚铁硅钼蓝光度法一.方法提要 试样以硝酸溶解，在微酸性溶液中，加钼酸铵与硅形成硅钼杂多酸，在草酸存在的条件下，用亚铁还原成硅钼蓝，测量其吸光度。适用材质：【碳钢、低合金钢】测定范围：0.10.7%。二.试剂： 2.1 硝酸溶液(1+3)。 2.2

23、钼酸铵溶液(5%）：贮存于塑料瓶中。 2.3 草酸溶液(5%）。 2.4 硫酸亚铁铵溶液(6%）：称取60克硫酸亚铁铵溶于含有5毫升浓硫酸的1000毫升水中。三.分析步骤： 称取0.2000克试样，置于250毫升锥形瓶中，加硝酸溶液(1+3)15毫升，低温加热溶解，煮沸驱除氮的氧化物。溶解后,取下冷却至室温，移入100毫升容量瓶中，以水稀释至刻度。 移取10.00毫升试液两份，分别置于50毫升容量瓶中，作显色液及空白液。 空白液：加草酸溶液(5%）10毫升，钼酸铵溶液(5%）5毫升，硫酸亚铁铵溶液(6%）10毫升，以水稀释至刻度，摇匀。 显色液：加水15毫升，加钼酸铵溶液(5%）5毫升，摇匀。

24、放置10分钟（若室温低于10，应放置30分钟以上）,沿瓶壁加入草酸溶液(5%）10毫升，待钼酸铁沉淀溶解后,立即加入硫酸亚铁铵溶液(6%）10毫升，以水稀释至刻度，摇匀。 将部分显色液移入比色皿中，以空白液为参比，在光栅型分光光度计上，于波长680nm处，测量其吸光度。四.检量线的绘制 用同种类不同含硅量的标准钢样，按分析步骤进行，测量其吸光度，绘制检量线。五.分析结果的计算 从检量线上直接查出相应的硅的百分含量。六.附注:6.1当试样中硅含量达到0.701.20时，可改称试样0.1克，测得结果按上述检量线加倍计算硅含量。6.2草酸溶液加入至钼酸铁沉淀溶解后，必须立即加入硫酸亚铁铵溶液，否则将

25、影响测定。6.3由于硫酸亚铁铵较易被空气中的氧所氧化,因此该试剂溶液使用或放置天数不应太久。一般含量硅的测定草酸硫酸亚铁硅钼蓝光度法一.方法提要 试样以稀王水溶解，在微酸性溶液中，加钼酸铵与硅形成硅钼杂多酸，在草酸存在的条件下，用亚铁还原成硅钼蓝，测量其吸光度。适用材质：【合金钢、不锈钢】测定范围：0.03%2.00%。二.试剂 2.1 稀王水水溶液：浓盐酸200ml与浓硝酸65ml相混合,以蒸馏水稀释至1000ml。 2.2 钼酸铵溶液（5%）：贮存于塑料瓶中。 2.3 草酸溶液（5%）。 2.4 硫酸亚铁铵溶液（6%）：称取60克硫酸亚铁铵溶于含有5毫升浓硫酸的1000毫升水中。三.分析步

26、骤 称取0.2000克试样，置于150毫升锥形瓶中，加20毫升硫酸溶液，低温加热（不要煮沸）至试样完全溶解（不断用滴管加水冲洗瓶壁,以补充由于蒸发所失去的水份）。溶解后，取下冷却至室温，移入100ml的容量瓶中，以水稀释至刻度。 移取10.00毫升试液两份，分别置于150毫升容量瓶中，作显色液及空白液。 空白液：加草酸溶液（5%）10毫升，钼酸铵溶液（5%）5毫升，加水50豪升，硫酸亚铁铵溶液（6%）5毫升，摇匀。 显色液：加水15毫升，加钼酸铵溶液（5%）5毫升，摇匀。放置10分钟（若室温低于10，应放置30分钟），沿瓶壁加入草酸溶液（5%）10毫升，待钼酸铁沉淀溶解后立即加入水35ml，硫

27、酸亚铁铵溶液（6%）5毫升，摇匀。 将部分显色液移入比色皿中，以空白液为参比，在光栅型分光光度计上，于波长680nm处，测量其吸光度。四.检量线的绘制 用同种类不同含硅量的标准钢样，按分析步骤进行，测量其吸光度，绘制检量线。五.分析结果的计算从检量线上直接查出相应的硅的百分含量。六.附注 6.1 溶样时温度不宜过高，时间不能过长，否则溶液蒸发过多可能析出偏硅酸，因偏硅酸不能与钼酸铵形成硅钼杂多酸，会使结果偏低，另外，在溶样时不断补充由于蒸发所失去的水份，除可降低试液的温度外，又可保持试液的酸度基本不变。6.2 若试液浑浊（碳化物、石墨）需过滤或静置待石墨下沉后分取显色。6.2草酸溶液加入至钼酸

28、铁沉淀溶解后，必须立即加入硫酸亚铁铵溶液，否则将影响测定。 6.3 由于硫酸亚铁铵较易被空气中的氧所氧化,因此该试剂溶液使用或放置天数不应太久。高含量硅的测定草酸硫酸亚铁铵硅钼蓝光度法一.方法提要 试样以硫酸溶解，在微酸性溶液中，加钼酸铵与硅形成硅钼杂多酸，在草酸存在的条件下，用亚铁还原成硅钼蓝，测量其吸光度。适用材质：【弹簧钢，硅钢等高硅钢】测定范围：1.04.5%。二.试剂 2.1 硫酸(5+95)。 2.2 硝酸(3+5)。 2.3 钼酸铵溶液(5%)：贮存于塑料瓶中。 2.4 草酸溶液(5%）。 2.5 硫酸亚铁铵溶液(6%)：称取60克硫酸亚铁铵溶于含有5毫升浓硫酸的1000毫升水中

29、。三.分析步骤称取0.2000克试样，置于250毫升锥形瓶中，加硫酸(5+95)80毫升,加热溶解后，沿瓶壁小心加入硝酸(3+5)8毫升,加热煮沸约1分钟,驱除氮的氧化物,冷却后,移入100毫升容量瓶中,以水稀释至刻度,摇匀。吸取试样溶液2.00毫升,置于150毫升锥形瓶中,加入硫酸（5+95）1.00毫升，水32毫升，钼酸铵溶液（5%）5毫升，放置10分钟(室温低于10时，放置30分钟以上）。加入草酸溶液（5%）10毫升，待钼酸铁沉淀溶解后，立即加入硫酸亚铁铵溶液（6%）5毫升，摇匀。将部分显色液移入比色皿中，以水为参比，在光栅型分光光度计上，于波长680nm处，测量其吸光度。四.检量线的绘

30、制：用同种类不同含硅量的标准钢样，按分析步骤进行，测量其吸光度，绘制检量线。五.分析结果的计算从检量线上直接查出相应的硅的含量。六.附注:6.1草酸溶液加入至钼酸铁沉淀溶解后，必须立即加入硫酸亚铁铵溶液，否则将影响测定。 6.2由于硫酸亚铁铵较易被空气中的氧所氧化,因此该试剂溶液使用或放置天数不应太久。锰 的 测 定过硫酸铵氧化光度法（余热显色法）一.方法提要： 试样经磷硝混合酸溶解后，取下，趁热立即加入过硫酸铵，以硝酸银为催化剂，将二价锰氧化至七价，测定其吸光度。适用材质：【碳钢，低合金钢】测定范围：0.102.00%二.试剂： 2.1 磷酸硝酸混合酸：于约600毫升水中加入60毫升浓硝酸（

31、比重1.42），30亳升浓磷酸（比重1.69）,2克硝酸银，以水稀释至1升。 2.2 过硫酸铵（10%）：宜当天配制。三.分析步骤： 称取0.1000克试样,置于150毫升锥形瓶中,加入磷酸硝酸混合酸20毫升,低温加热溶解，煮沸，驱尽氮之氧化物，趁热立即加入过硫酸铵溶液（10%）10毫升,摇匀（此时温度应大于70），流水冷却至室温（附注2），移入50毫升容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。将部分溶液移入比色皿中，以水为参比，在光栅型分光光度计上，于波长530nm处，测量其吸光度。四.检量线的绘制： 用同种类不同含锰量的标准钢样，按分析步骤进行，测量其吸光度，绘制检量线。五.分析结果的计算： 从检量

32、线上直接查出相应的锰的百分含量。六.附注： 6.1 过硫酸铵用量约0.5克为宜，或多或少一点影响不大。 6.2 低合金钢显色缓慢，可低温加热至沸2040秒钟，再取下。煮沸时间不宜过长，否则易使结果偏低。 6.3 硝酸银是作为氧化过程的催化剂而存在的，能提高反应速度。6.4显色液的稳定性可达5小时以上。锰 的 测 定高碘酸钾(钠)氧化光度法一.方法提要 试样经酸溶解后，在硫酸、磷酸介质中，用高碘酸钾(钠)将二价锰氧化为高锰酸，以此进行比色测定。适用材质：【合金钢，不锈钢】测定范围：0.012.00%。二.试剂 2.1 王水（2+1）：2份浓盐酸1份浓硝酸。 2.2 浓硫酸(比重1.84)。2.3

33、 浓磷酸(比重1.69)。2.4硝酸（1+4）。 2.5 高碘酸钾(钠)溶液（5%）：称取25克高碘酸钾(钠)，置于500毫升硝酸（1+4）中,低温加热溶解，冷却备用。 2.6 亚硝酸钠(2%)。 三.分析步骤 称取试样0.2000克，置于150毫升锥形瓶中,加王水（2+1）10毫升,加热溶解,加硫酸及磷酸各5毫升，继续加热至冒硫酸烟,并维持30秒钟左右。冷却至室温，加水约30毫升(缓缓加入，小心溅出)，加热溶解盐类。趁热加入高碘酸钾（钠）溶液（5%）10毫升，加热煮沸12分钟，冷却，移入100毫升容量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀。 将部分显色液移入比色皿中，向剩余的溶液中，边摇边滴加亚硝酸钠溶

34、液（2%）23滴，摇匀。待红色褪去，以此作为参比溶液，在光栅型分光光度计上，于波长530nm处，测量其吸光度。四.检量线的绘制 用同种类不同含锰量的标准钢样，按分析步骤进行，测量其吸光度，绘制检量线。五.分析结果的计算 从检量线上直接查出相应的锰的百分含量。六.附注 6.1 锰含量大于1%，称样0.1克，锰含量小于0.1%，称样0.5克，锰的浓度不超过1.5mg/100ml时，符合比耳定律。6.2 由于采用在显色液中加入亚硝酸钠溶液，使七价锰还原成二价，以此作为参比溶液使铬、镍、钴、铜等有色金属离子的干扰得以消除。当有色干扰离子是锰含量的200300倍时，也不影响锰的测定。6.3 该法重现性及

35、稳定性均较好，适于大批量分析。磷 的 测 定氯化亚锡抗坏血酸磷钼蓝光度法一.方法提要 试样用氧化性酸溶解，高锰酸钾氧化，使磷生成正磷酸，加钼酸铵使其生成磷钼黄络离子，利用氟化钠络合铁，生成无色络合物，并可减弱硝酸电离及阻止过量的钼酸铵被还原，磷钼黄络离子用氯化亚锡抗坏血酸混合还原剂还原后生成磷钼蓝有色络合物，测量其吸光度。适用材质：【碳钢，低合金钢】测定范围：0.0050.100%。二.试剂 2.1 硝酸溶液（1+2）。 2.2 钼酸铵溶液（5%）：贮存于塑料瓶中。 2.3 氟化钠溶液（2%）。 2.4 高锰钾溶液（2%）。 2.5 亚硝酸钠溶液（2%）。 2.6 混合还原溶液：称取氯化亚锡2

36、克，溶于1000毫升氟化钠溶液（2%）中，再加入抗坏血酸2克，溶解。试剂配置后当日使用。三.分析步骤：称取试样0.1000克于150毫升锥形瓶中，加硝酸（1+2）10ml，加热溶解，驱尽氮的氧化物滴加高锰酸钾溶液（2%）氧化至有二氧化锰沉淀出现，煮沸半分钟，取下，立即随摇随加钼酸铵溶液（5%）10ml，迅速加入混合还原溶液20ml，尿素溶液（5%）5ml，手工艺摇匀，放置11.5分钟，然后流水冷却至室温，移入50ml容量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀。将部分溶液移入1或2cm比色皿中，以水为参比，在光栅型分光光度计上，波长660nm处，测量其吸光度。四.检量线的绘制 用同种类不同含磷量的标准钢样，

37、按分析步骤进行，测量其吸光度，绘制检量线。五.分析结果的计算： 从检量线上直接查出相应的磷的百分含量。六.附注： 6.1测定磷时所用的锥形瓶，必须专用而不接触磷酸，因为磷酸在高温时（100150）能侵蚀玻璃并形成SiO2P2O5或SiO(PO3)2,即使用水入清洗剂都洗不干净，致使在测定磷时引入干扰。 6.2滴加高锰酸钾溶液氧化至有二氧化锰沉淀出现后，煮沸时间应加以控制。 6.3当室温在25以上时，为了避免搞坏血酸的破坏，加入混合还原溶液后，须立即加入尿素溶液，以降低温度有利于色泽稳定。同时对于低磷（<0.020%试样，溶样过程中所产生的氧化氮在放置过程中能使用权钼蓝色泽消褪，转为无色或

38、绿色，加入尿素可防止这种现象。 6.4该法色泽稳定性好，结果重现性也好。磷 的 测 定氟化钠氯化亚锡钼蓝光度法一.方法提要 试样用氧化性酸溶解，高氯酸氧化，将亚磷酸氧化成正磷酸，加钼酸铵使其生成磷钼黄络离子，大量铁的干扰加入氟化钠掩蔽，并减弱硝酸电离及阻止过量的钼酸铵被还原，磷钼黄络离子经氯化亚锡还原后生成磷钼蓝有色络合物，以此测量其吸光度。适用材质：【合金钢，不锈钢】测定范围：0.0050.100%二.试剂： 2.1 王水(3+1)：3份浓盐酸+1份浓硝酸。 2.2 高氯酸(70%）。 2.3 稀硫酸(3+97）。 2.4 亚硫酸钠溶液(10%）。 2.5 高锰酸钾溶液(2%)。 2.6 亚

39、硝酸钠溶液(2%)。 2.7 钼酸铵溶液(5%）：贮存于塑料瓶中。 2.8 氟化钠溶液(2.4%）:称取24克氟化钠溶于热水中,稀释至1000毫升。 2.9 氟化钠氯化亚锡溶液：称取2克氯化亚锡溶于1000毫升氟化钠溶液(2.4%)中。该试剂配置后当日使用。三.分析步骤： 称取试样0.1000克,置于150毫升锥形瓶中，加王水(3+1)3毫升，加热溶解，加高氯酸2毫升，蒸发至冒白烟23分钟（此时铬氧化为高价），冷却，加入稀硫酸(3+97）10毫升，亚硫酸钠溶液(10%）1.5毫升还原铬、钒，煮沸,取下,立即加入钼酸铵溶液(5%）5毫升，氟化钠氯化亚锡溶液20毫升,摇匀，放置12分钟,然后流水冷

40、却至室温,移入50毫升容量瓶中，以水稀释至刻度,摇匀。 铬、镍较高之试样应制备空白溶液：可于剩余显色液中滴加高锰酸钾溶液(2%)至呈红色,并放置1分钟以上,以氧化钼蓝,滴加亚硝酸钠溶液(2%)至红色消褪。 将部分显色液移入比色皿中，以水为参比，在光栅型分光光度计上，于波长680nm处测量其吸光度(当试样中含铬、镍较高时,应制备空白溶液,以水为参比, 测量其吸光度,从测得的显色液的吸光度中减去该校正值,作为试样溶液所测得的吸光度)。四.检量线的绘制： 用同种类含磷量近似的标准钢样数个，按分析步骤进行，测量其吸光度，绘制检量线。五.分析结果的计算： 从检量线上直接查出相应的磷的百分含量。六.附注：

41、 6.1 测定磷时所用的锥形瓶,必须专用而不接触磷酸,因为磷酸在高温时(100150)能侵蚀玻璃并形成SiO2P2O5或SiO(PO3)2,即使用水及清洗剂都洗不干净,致使在测定磷时引入干扰。 6.2 干扰元素:砷0.05%时无干扰;硅一般含量也不干扰,生铁中硅含量高时,可加酒石酸钠掩蔽,测定硅钢(硅1.00%)时可用高氯酸冒烟脱水除硅;锰无干扰,但在测定高锰钢试样时必须用高氯酸冒烟10分钟以上（冒烟不要剧烈，以免多蒸发酸，影响显色酸度），至有明显棕色二氧化锰析出，否则结果偏低；铬()、镍()含量高时,由于本身颜色的影响需制备空白消除;试样含钨高时(10%),钨酸中将残留磷,使磷的测定结果偏低

42、。 6.3 对于不锈钢之类材料,因含铁量少,显色后待12分钟冷却或冷却5分钟后再测定,能获得良好的重现性,色泽也稳定。铬 的 测 定高锰酸钾氧化容量法快速测定铬一.方法提要 试样用硝酸溶解，加入硫磷混合酸，以高锰酸钾将三价铬氧化至六价，在尿素存在下，用亚硝酸钠还原高锰酸，以苯代邻氨基苯甲酸为指示剂，硫酸亚铁铵标准溶液进行滴定，将六价铬还原至三价铬，根据硫酸亚铁铵标准溶液消耗量计算出铬的百分含量。适用材质：【合金钢】测定范围：0.13.0%。二.试剂 21 硝酸：（1+3）。 2.2 硫磷混合酸：于600毫升水中加入300毫升浓磷酸（比重1.69），100毫升浓硫酸（比重1.84），混匀。 23

43、 高锰酸钾溶液（4%）。 24 尿素溶液（2%）：宜当天配制。 25 亚硝酸钠溶液（1%）。 26 苯代邻氨基苯甲酸溶液（0.2%）：称取0.2克的N苯基邻氨基苯甲酸与0.2克的无水碳酸钠相混合，加入少量水溶解，以水稀释至100毫升。 27 硫酸亚铁铵标准溶液（0.01N）：称取硫酸亚铁铵4克，溶于1000毫升（5+95）的硫酸溶液中（宜当天配制）。三.分析步骤 称取0.2000克试样，置于300毫升锥形瓶中，加硝酸（1+3）20毫升，加热溶解，再加硫磷混合酸20毫升，加热至沸，滴加高锰酸钾溶液（4%）氧化至紫红色不褪，再过量45滴，煮沸30秒钟，取下，加尿素溶液（2%）50毫升，滴加亚硝酸钠

44、溶液（1%）还原高锰酸至溶液呈亮黄色，并过量3滴，加6滴苯代邻氨基苯甲酸溶液（0.2%），用硫酸亚铁铵标准溶液（0.01N）进行滴定至溶液由紫红色转变为淡绿色为终点。四.滴定度的测定 在同一条件下，用与分析试样同种类含铬量近似的标准钢样数个，按分析步骤进行，求出平均滴定度。按下式计算铬的滴定度： T=a×m/V式中： T 硫酸亚铁铵标准溶液对铬的滴定度，克/毫升； a 标准钢样中含铬量，%； m 称样量，克； V 滴定标准钢样所消耗硫酸亚铁铵标准溶液的体积,毫升；五.分析结果的计算按下式计算铬的百分含量 Cr（%）=（T×Vm）× 100式中：T 硫酸亚铁铵标准溶

45、液对铬的滴定度，克/毫升； V 滴定试样所消耗硫酸亚铁铵标准溶液的体积，毫升； m 称样量，克；六.附注6.1 本方法在用硫酸亚铁铵标准溶液滴定时，温度不得过低，所以，应从电炉上取下后立即加尿素连续操作滴定，否则终点不好看。6.2 硫酸亚铁铵溶液易被氧所氧化分解而变质，因此配制后的放置天数不宜太久。6.3 含钒试样进行铬的测定，应进行校正，即1%的钒相当于0.34%的铬，应从铬量中扣除。铬 的 测 定高氯酸氧化容量法快速测定铬一.方法提要： 试样经王水溶解后，在高氯酸冒烟条件下，将三价铬氧化为六价铬。在磷酸存在下，以N苯基邻氨基苯甲酸为指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，将六价铬还原为三价铬，根

46、据硫酸亚铁铵标准溶液的消耗量，计算出铬的百分含量。测定范围：【合金钢，不锈钢】测定范围：335%。二.试剂 2.1 硫磷混合酸：于700毫升水中缓缓加入150毫升浓硫酸（比重1.84），冷却后，加入150毫升浓磷酸（比重1.69），搅拌均匀。 2.2 王水(2+1)：2份浓盐酸（比重1.18）+1份浓硝酸（比重1.42）。 2.3 N苯基邻氨基苯甲酸溶液（0.2%）：称取0.2克的N苯基邻氨基苯甲酸与0.2克的无水碳酸钠相混合，加入少量水溶解，以水稀释至100毫升。 2.4 硫酸亚铁铵标准溶液（0.06N）:称取硫酸亚铁铵24克溶于1000毫升的硫酸溶液(5+95)中。 2.5 硫酸亚铁铵标准

47、溶液（0.15N）:称取硫酸亚铁铵60克溶于1000毫升的硫酸溶液(5+95)中。三.分析方法： 称取试样(铬含量310%，称取0.2500克； 铬含量1035%，称取0.1000克)，置于150毫升锥形瓶中,加王水(2+1)34毫升,加热溶解后,加2毫升高氯酸,继续加热至高氯酸冒白烟,使铬氧化至桔红色出现,再氧化10秒钟左右取下,放在低温电炉盘上(或放在垫有石棉板的电炉盘上),保温1分钟左右,立即取下,冷却至室温。加30毫升水，10毫升硫磷混合酸，3滴N苯基邻氨基苯甲酸指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液（铬含量310%，采用0.06N的硫酸亚铁铵标准溶液滴定; 铬含量1035%，采用0.15N的硫

48、酸亚铁铵标准溶液滴定）滴定至由溶液樱桃红色刚转变为亮绿色为终点。四.滴定度的测定： 在同一条件下，用与分析试样同种类含铬量近似的标准钢样数个，按分析步骤进行，求出平均滴定度。按下式计算铬的滴定度： T=a×m/V式中： T 硫酸亚铁铵标准溶液对铬的滴定度，克/毫升； a 标准钢样中含铬量,%； m 称样量，克； V 滴定标准钢样所消耗硫酸亚铁铵标准溶液的体积,毫升；五.分析结果的计算：按下式计算铬的百分含量 Cr（%）=（T×Vm）× 100式中：T硫酸亚铁铵标准溶液对铬的滴定度，克/毫升； V滴定试样所消耗硫酸亚铁铵标准溶液的体积，毫升； m称样量，克;六.附注

49、： 6.1 本法加入高氯酸量虽较少，但不仅节约，而且容易蒸发冒烟，易冷却，缩短了操作时间又不会影响分析结果。 6.2 加热冒烟氧化的温度及时间是本方法的关键，温度低，铬氧化不完全，使结果偏低；温度高、时间长，也会使结果偏低。高氯酸冒烟氧化铬的温度应控制在210250，高氯酸冒烟于瓶壁回流不要超过1/2处，一般保持能使铬氧化的时间约半分钟，当高氯酸白烟冒出瓶口（瓶内无白烟）时，结果将偏低。 6.3高氯酸冒烟后，如果使溶液速冷，将有氯气产生，使指示剂加入后不显色，因此，应将溶液自然冷却，如果指示剂加入后不显色，可以适当补加12滴指示剂。6.4 含钒试样进行铬的测定，应进行校正，即1%的钒相当于0.

50、34%的铬，应从铬量中扣除。镍 的 测 定丁 二 酮 肟 比 色 法一.方法提要 试样经酸溶解，高氯酸冒烟将3价铬氧化成6价铬,以酒石酸钾钠作为掩蔽剂络合铁，用氢氧化钠调节溶液至碱性后,以过硫酸铵为氧化剂，加入丁二酮肟溶液与镍生成酒红色的丁二酮肟镍络合物,以此进行吸光度测量。适用材质：【合金钢】测定范围：0.22.5%。二.试剂：2.1 硫酸（1+4）。2.2 高氯酸（70%）。 2.3 酒石酸钾钠溶液（30%）。 2.4 氢氧化钠溶液（8%）：宜当天配置。 2.5 过硫酸铵溶液（4%）：宜当天配置。 2.6 丁二酮肟溶液（1%）：称取1克丁二酮肟溶于100毫升乙醇中。三.分析步骤： 称取试样

51、0.1000克(如含镍量在0.05%0.5%,可称样0.2000克)置于150毫升锥形瓶中,加硫酸（1+4）10毫升,加热溶解, 加高氯酸5毫升, 继续加热至冒高氯酸烟30秒钟，立即取下稍冷，加少量水使盐类溶解，冷却至室温,移入50毫升容量瓶中,以水稀释至刻度,摇匀。 移取10.00毫升试液(如含锰量在2.5%5.0%,可移取试液5毫升)两份，分别置于50毫升容量瓶中，作显色液及空白液。 显色液：加酒石酸钾钠溶液（30%）10毫升，氢氧化钠溶液（8%）10毫升，过硫酸铵溶液（4%）5毫升，丁二酮肟溶液（1%）2.0毫升，以水稀释至刻度，摇匀。空白液：加酒石酸钾钠溶液（30%）10毫升，氢氧化钠

52、溶液（8%）10毫升，乙醇2毫升，过硫酸铵溶液（4%）5毫升，以水稀释至刻度，摇匀。放置520分钟,将部分显色液移入2cm比色皿中，以空白液为参比，于波长530nm处，测量其吸光度。四.检量线的绘制：用同种类含镍量近似的标准钢样数个，按分析步骤进行，测量其吸光度，绘制检量线。五.分析结果的计算： 从检量线上直接查出相应的镍的百分含量。六.附注： 6.1 含钨较高的试样,需用硫磷混合酸(760毫升水中加入浓硫酸160毫升和浓磷酸80毫升)10毫升溶解。或王水10毫升溶解并以高氯酸7毫升冒烟处理,用紧密滤纸过滤,而后补加2毫升高氯酸。 6.2 在加入丁二酮肟之前，溶液有时出现紫色，可加12滴过氧化

53、氢（30%），摇动后即可消失。 6.3 在室温30时，510分钟显色完全；在室温5时，20分钟可显色完全。 6.4 钴、铜存在时,使结果明显偏高,每0.1%钴约相当于0.0015%的镍, 每0.2%铜约相当于0.001%的镍。铜高时,镍的显色液易褪色,须在30分钟内完成吸光度的测定。 6.5 过硫酸铵的用量对色泽强度影响较大，必须准确加入。 6.6 本方法不适用于高锰、高铜、高钴低镍钢。镍 的 测 定丁 二 酮 肟 比 色 法 一.方法提要 试样经酸溶解后，以柠檬酸作为掩蔽剂络合铁，用氨水调节溶液至碱性后,以溴酸钾为氧化剂，加入丁二酮肟溶液与镍生成酒红色的丁二酮肟镍络合物,以此进行吸光度测量。适用材质：【合金钢、不锈钢】测定范围：320%二.试剂 2.1 混合酸(1+1+2)：1份浓盐酸+1份浓硝酸+2份水相混匀。 2.2 柠檬酸溶液（10%）。 2.3 硫酸（1+4）。 2.4 氨水（1+1）：临用时配置。 2.5 溴酸钾溴化钾溶液：溴酸钾11克及溴化钾39克溶于1000毫升水中。 2.6 丁二酮肟溶液（1%）：1克丁二酮肟溶于100毫升乙醇中。三.分析步骤 称取试样0.1000克,置于150毫升锥形瓶中,加混合酸20毫升,