氧化还原平衡和氧化还原滴定分析

1、第八章氧化还原平衡和氧化还原滴定分析（一）选择题1.下列电对中标准电极电势代数值最大者为（A - Ag /AgB.Ag(CN)2/ AgC.AgCl/Ag D.Agl /Ag2.由氧化还原反应Cu 2AgCu22Ag 组成电池，若用 1分别表示Cu2 /Cu和Ag/Ag的电极电势，则电池动势为（A. 12B.2 C.D.3.已知Fe3eFe20.770V，今测得电对Fe3 / Fe20.750V,则电极溶液中必定是（A. Fe3 1(mol ?L 1)B.Fe2 1(mol ?L 1)C.Fe3 /Fe2 1D.Fe3 /Fe2 14.两个电极I和II都是锌片插在ZnS04溶液里，分别测定电极

2、电势（)得 1= -0.7440V,22 = -0.7880v ，说明两溶液中Zn 为（A. I>II B. I=II C. I<II D.5.同一氧化还原反应，有两种表达式如下：1（1） A B 2C2无法判断(2) A+2B=4C则（1）式与（2）式所代表的原电池的标准电动势及两反应的平衡常数 A.均相同B.C.标准电动势相同而 K不相同均不相同D. 标准电动势不同而K相同K应该是（6.已知 Fe3e Fe2=0.77V32如果测得电对Fe / Fe的 =0.80V，则该电极中离子浓度必定是（3A. Fe 1(mol ? L1)B.Fe2 1(mol?L1)C. Fe3 /Fe

3、2 D.Fe3 /Fe2 7.下列电极中，电极电位（值最小的是A.F2/CaF2(s)B.F2 /HFC.F2 /F D.Fz/FeF8. 2Ag Zn 2Ag2Zn 反应设计成原电池。若在银半电池中加入氨水后，则电池电动势（）°不变 D.无法判断9.配平好下列反应，P（白磷）OHA.3B.4C.2D.1A.增大 B. 减少C.10.已知在介质中H2PO2 PH 3 ,OH 的系数是（）。MnO2=1.23V,在Mn 2 =1mol,pH=6 时,/Mn2MnO 2 等于(Mn 2V。A. 1.23 B. 0.71 C. 0.52 D. 1.9411. 影响条件电势的因素有（）。（A

4、）溶液的离子强度（B）溶液中有配位体存在（D）溶液的pH（H+不参加反应）（E）溶液中存在沉淀剂12. 氧化还原滴定中影响条件平衡常数的因素有（）。（C）待测离子浓度（A）反应物浓度 （B）2 （C） 转移电子数 （D）反应温度（E）催化剂的存在在含有Fe3+、Fe2+的溶液中，加入下述13.子强度的影响）°（A）邻二氮菲(B) HCl (C) NH4F14.已知Fe3+/Fe2+0.77V，Sn4+/Sn2+(A)）°（0.15 0.77） 2 （B）（0.77 0.15）0.05920.0592若两电对在反应中电子转移数分别为）°（C） 0.3615.条件电势

5、之差至少应大于（A） 0.09 V （B） 0.27V16.17.）种溶液，Fe3+/Fe 2+电势将降低（不考虑离0.15V，3 (C)(D) H2SO则Fe3+与Sn2+反应的平衡常数的对数值（0.77 0.15） 2（D）0.0592为使反应完全程度达到0.77 0.150.059299.9 %两电对的V）°催化剂(D) 0.18影响氧化还原反应方向的因素有（A）压力（B）温度（C）离子强度影响条件电势的因素有（A）溶液的离子强度（B）溶液中有配位体存在 （C）(D)待测离子浓度18.(A)反应物浓度（B）12 （C） 转移电子数 （D） 反应温度（E）催化剂的存在（D）溶液的

6、pH（H+不参加反应）（E）溶液中存在沉淀剂氧化还原滴定中影响条件平衡常数的因素有（）°19.在含有Fe3+、Fe2+的溶液中，加入下述（）种溶液，Fe3+/Fe 2+电势将降低（不考虑离子强度的影响）°(A)邻二氮菲(B) HCl(C) NH4F(D) H2SC420.已知 F 3+/f 2+Fe /Fe0.77V，Sn4+/S n2+0.15V，则Fe3+与Sn2+反应的平衡常数的对数值为（)°(A)(0.15 0.77)2(B)(0.77 0.15)3 (C)(0.77 0.15) 2(D)0.77 0.150.05920.05920.05920.05922

7、1.右两电对在反应中电子转移数分别为1和2,为使反应完全程度达到99.9 %两电对的条件电势之差至少应大于（）°(D) 0.18(A) 0.09 V (B) 0.27V(C) 0.3622.影响氧化还原反应方向的因素有（）。（A）压力（B）温度（C）离子强度 （D）催化剂23.下列反应中，计量点电势与滴定终点电势一致的是（）。(A)2_I2 +2S2Q3=2I_+S4q6_(B) 2Fe3+ +Sn2+=2Fe2+Sn4+(C)4+2+Ce +Fe3+3+=Ce +Fe3+22+2(D) 2Fe +SQ3_+H2Q=2Fe +SQ4_+2H +24.在 1mol? L1H2SQ溶液中

8、以14+0.05mol ? L Ce标准溶液滴定同浓度的Fe2+，应选择()作指示剂。(A)二苯胺m 0.76V (B)二苯胺磺酸钠in 0.84V (C)邻二氮菲亚铁in 1.25V (D) 次甲基蓝in 0.53V25.在 1mol?(L1HCI介质中，以K2Cr2Q7滴定Fe2+时，选择（）指示剂更合适。已知，Cr2Q7_/Cr3+1.00V ,Fe3+/Fe2+0.68V)(A)二苯胺In0.76V (B)二甲基邻二氮菲_Fe 3+In 0.97V (C)次甲基蓝In0.53V (D)中性红In0.24V 26.在间接碘量法中加入淀粉指示剂的时间是() 。(A)滴定前(B)滴定开始(C

9、)临近终点时（D）滴定至碘的颜色褪去时27.(A)用KMnQ商定Fe2+时，CI的氧化被加快，这种现象称（）。诱导反应催化反应（B）自动催化反应(C）氧化反应（D）28.KMnQ 4法测Ca时，可采用的指示剂是()°(A)淀粉 （B）二苯胺磺酸钠（C）高锰酸钾（D）铬黑T29.间接碘量法中误差的主要来源有 （）。(A) I容易挥发（B） I容易生成I 3（C） I容易氧化（D） I2容易挥发30. 重铬酸钾法中加入 H2SQ- HPQ的作用有（）。（A）控制酸度（B）掩蔽 Fe3+ （C）提高（Fe3+/Fe2+） （D）降低（Fe3+/Fe2+）31. 碘量法中最主要的反应I 2

10、+ 2SQ2 =2i + S4Q62，应在什么条件下进行？（）（A）碱性 （B） 强酸性 （C） 中性弱酸性 （D） 加热32. 标定NstS2Q溶液时，为促进 KI与K2Cr2Q7反应可采用的措施有（）。（A）增大K2Cr2O7浓度（B ） 增大KI浓度（C）控制溶液酸度（D）采用棕色碘量瓶33. 用NaCO基准物标定KMnO溶液，应掌握的条件有（）。（A）加盐酸 （B） 温度在7585 C （C） 加入MrT催化剂 （D）滴定速度开始要快 （E）终点时，粉红色应保持30秒不褪色（二）填空题1.在碱性介质中，电极反应 CIOCl 2配平后的方程式是 。2.根据元素标准电势图，Au3 1.41

11、/ Au 1.68V Au在标准状态下金元素间的自发进行的反应方程式为。3. 电极反应 BiOCI 2H ne Bi ClH2O 中，n=。4. 电极电位（ ）值越小，共对应是剂。6. 配制SnCI2溶液时，先加入一定量浓盐酸后再加入水稀释，是为了 ，而在SnCl 2溶液中常加入 Sn粒是为了 。7. 根据下列在298.15K，酸性溶液中 Mn元素的标准电极电势图：MnO 40.56 MnO 422.26 MnO 20.95 Mn31.51 Mn21.18 Mn指出上元素电势图中哪一种物质在水溶液中能发生歧化反应 ，KMnO 4和Na2SO3在强威性溶液中反应后，溶液呈现颜色，并写出该反应的离

12、子反应（配平）：。8. KMnO 4与HCI反应酸度非常缓慢，加入Fe2+后，反应速度加快，是由于产生了9. 在氧化还原滴定中，两电对的> 0.2V时，才有 ，当时，才可用指示剂指示终点。10. 氧化还原指示剂的变色点是 , 298K时，其变色围是 。11. 间接碘量法测 ClT时，滴定至近计量点时，加入KSCN的目的是 。12. 用直接碘量法可滴定一些较强的 ,如;用间接碘量法可测定一些，女口。13. 在热的酸性溶液中用 N&GQ标定KMnO时，若开始滴定速度过快，溶液出现,这是由于 ，这将使得浓度产生 误差。2+14. K 2020法测Fe实验中，加 HPQ的目的是 和。15

13、. 凡是电对的电极电势大于（I 2/I -）的氧化性物质可采用 法进行测定，在此方法中加入过量 KI的作用是 、和。16. 碘量法是基于 12的及I-的所建立的分析方法。直接碘量法用于测定，间接碘量法是利用I-与作用生成 ,再用标准溶液 进行滴定，用于测定 。17. 标定KMnO溶液时，溶液温度应保持在 7585°C,温度过高会使 部分分解，酸度太低会产生 ，使反应及计量关系不准。在热的酸性溶液中KMnO商定过快，会使发生分解。18. 重铬酸钾法测定水中化学耗氧量，采用 方式，在酸性溶液中，加入过量,使水中充分氧化，过量的用还原剂标准溶液 ,但 反应不能在硝酸中进行，原因是 。19.

14、 氧化还原滴定反应与其它反应相比，反应比较 ，反应速度 ，影响因素较多，主要有 、的存在等，因此控制反应条件对反应，减少 和提高有重要意义。20. K 2020氧化能力比KMn ，但它的测定 比较高，可以在HCI溶液存在下测定。 K262G可以标准溶液。21. 已标定的NS2SQ溶液在保存中吸收了少量的CQ,影响了浓度。若用该“标准”溶液滴定丨2，则在实际滴定中，消耗的NQS2Q的量将 （偏高、偏低），使得丨2的浓度产生（ 正、负 ）误差。为防止这种现象发生，可加入少量 ，使溶液呈弱碱性。（三）计算题1. 反应 H3AsQ 4 2I 2H HAsQ 2 I2 2H 2Q 在标准状态下能否向右进

15、行？为什么？ 其它各物均为标准态的中性溶液中，能否向右进行，通过计算说明（ I 2/I 0.54V, H 3AsQ 4/HAsQ 2 0.56V ）232. 已知 Cr2Q7 /Cr3 =1.33V， Br 2/Br =1.07V， Q2/H 2Q2=0.68V，问： 这三个电对相比较，何物为最强氧化剂？何物为最强还原剂？ 当Cr2Q72 =0.1 mol ? L 1， Cr3 =1 mol ?L 1，pH=2时，Cr2Q7/Cr3 =?在12Br , H 2Q2的浓度皆为1 mol L , Q2的分压为1atm，于pH=2时，能否将Br 或 H 2Q2 氧化？3. 两个烧杯A和B中，均盛有铁

16、盐和亚铁盐的混合溶液，A杯：Fe3 : =02 mol L 1 , : Fe2 : =0.1 mol L 1B杯：Fe3 =0.1 mol L 1 ； Fe2 =0.2 mol L 1两杯均插入一 Pt电极，并用盐桥相联，组成自发放电电池，问在298K时： 此两电极何为正极，何为负极（需要通过计算说明） 计算所组成电池的电动势。4. 已知电极反应 ClQ 3 +6 H +6e=CI +3 H2Q , ClQCl =1.45V，计算 298K时， 当 pH=2.0 , : ClQ 3 : =0.1 mol L 1 : Cl L =0.01 mol L 1 时的电极电势 ClQ/。值。5. 反应

17、MnQ 2+4HCl=MnCl 2 +Cl 2 +2H 2Q问：标态下反应自发进行的方向如改用浓度为10mol L 1HCl,其它条件仍处标态，反应进行的方向如何？（计 算说明）（已知电极反应和相应的 ：MnQ2+4H +2e = = Mn2 +2H2Q ,=1.23VCl 2+2e=2Cl=1.36V） 6. 已知反应 H 3 AsQ4+2HI= H 3 AsQ3+I 2+H 2Q ，在其他各物质抱着处于标态的中性溶液中(已知h3aso4/h2aso2 0.583V ,l2/I =0.54V , F=96500 为库仑)问：反应能否自发向右进行？反应的厶G是多少？7.反应 Cr 2O72 +

18、6I +14H 2Cr3 +3I +7H2O已知Cr2 O72 Cr 3=1.33V，I2I =0.54V问：计算反应的平衡常数(取近似值)当pH=6,其他物质仍处于标态时，问上述反应能否自发进行?8.已知 Sn2 /Sn=0.136V，Pb2 / Pb= -0.126V判断反应 Pb Sn2Pb 2Sn 在标态下反应的方向当前Pb2 =0.1 mol L 1 (其他条件仍处标态)，问上述反应于进行的方向？32312129.298K 时 Fe / Fe 电极(Fe =0.1 mol L , Fe =0.1 mol L 和 Cu /Cu 电极21322(Cu 0.1mol L )构成原电池，已知

19、Fe / Fe =0.771V, Cu /Cu=0.337V 写出此原电池的电池符号，电极反应及电池反应。 计算电动势 E 值 计算电池反应的平衡常数K值。2 1 2 110.在 298.15K 时，原电池的组成为 Zn |Zn (0.010mol L )11 Fe (1.0mol L ) | Fe已知：Fe2 /Fe0.409v, Zn2 / Zn 0.7628v问：该电池电动势是多少？ 该电池反应的平衡常数是多少？ 写出该电池反应式。11. （7 分）在 298K 时，将 Fe / Fe电极和 Ag / Ag 电极构成原电池。已知 Fe3 /Fe20.771v, Ag /Ag 0.799v

20、 。Fe3 1.00mol L 1,Fe2 0.01mol L 1,Ag 1.00mol L 1(1) 计算原电池的电动势，写出原电池的符号(标明正、负极)。(2) 写出电池反应，并计算其平衡常数。12. 用20.00 ml KMnO溶液恰能氧化 0.1500克NqSQ,试计算 KMnO勺物质的量浓度 C( 1/5 KMnO4)。13. 在含0.1275克纯K262O的溶液中加入过量 KI溶液，析出的I 2用NQS2Q标准溶液滴定， 用去 22.85 ml ，计算 C ( Na2S2O3) 。14. 试剂厂生产 FeCl3 6H2O 试剂。国家规定二级产品含量不低于99.0%，三级品含量不少于

21、98.0%。为检验质量，称取0.5000克样品，溶于水，加 HCI 3毫升，KI 2克，最后用 O.IOOOmol L-1NstSQ标准溶液滴定，用去18.17毫升。问该产品属于哪一级？15. 用K2Cr2O7标液测定1.000克样品中的铁，问：1升KaCaG标准溶液中应含有多少克时，才能使滴定管读到的毫升数恰好等于样品中铁的百分含量。16. 某一 KMnQ溶液20.00 ml相当于0.2192克KHC4 2fO, KMnO溶液的物质的量浓度 C(1/5 KMn。4 )是多少？对 Fe2+的滴定度是多少？17. 100.00 ml 含0.3200克KMnO溶液和150.00 ml含0.7200

22、克KaCO的溶液，在酸性溶一 1液中都作为氧化剂，计算它们的物质的量浓度。每种氧化剂50.00 ml需0.1000 mol L(1/2 Sn 2+)溶液多少毫升与之反应至理论终点？18. 假如 10.00 ml 市售 HQ (密度 1.010 )需要 36.82 ml 0.1200 mol L一1 (1/5 KMnO4)KMnO溶液滴定，计算溶液中HQ的质量百分率。19. 将1.025克MnO矿试样溶于浓盐酸中：MnQ2 +4HCl=MnCb +2H2O+Cbf产生的氯气通入._ 1浓KI溶液后，将其体积稀释为 250.00 ml。然后取此溶液 25.00 ml用0.1000 mol LNst

23、SO标准溶液滴定，需要 20.02 ml。求软锰矿中 MnO的百分含量。一 1一 1 120. 计算在 1 mol L HCl 和 1 mol L HCI+HPQ溶液中，用 0.1000 mol L- (1/6 &Cr2Q)重铬酸钾溶液滴定20.00 ml 0.1000mol L一1 Fe2+时理论终点的电位ep。如果这两种情况都选用二苯胺磺酸钠作指示剂(Ifn 0.85V，哪种情况引起的误差较小?已知:fCr2O； /Cr31.00V ,f1Fe3 /Fe20.68V (在 1 mol L- HCl 中)f32Fe /Fe0.51V (在 1 mol L 1 HCl+ H 3PO 中

24、)。21. 某氧化剂的相对分子量为294.18，取此化合物样品0.1250克，在HAc介质中用过量 KI一 1处理，释放出来的I2 ( I3 )用20.00 ml 0.1250 mol L的NaQ标准溶液滴定。问在此种氧化剂与I 一的反应中每个分子得多少个电子？22. TKMnO ?Fe2 = 0.005585 g/ml，当用该KMnO溶液滴定不纯的 KNO试样为硝酸盐时，滴定管的读数为试样中 N2Q百分数的2倍，计算应称取多少克的试样？23. 97.31 ml 0.1096 mol L一1 ( 1 12)的 12 溶液和 97.21 ml 0.1098 mol L一1 的硫代硫酸2钠溶液混合

25、，加入适量淀粉指示剂时，混合液是蓝色，还是无色？24. 纯KMnO和纯K2CQ4的混合物重0.2400克，在酸性溶液中用 KI处理时，放出足量的碘 与60.00ml0.1000mol L1的NstSQ溶液作用,求混合物中Cr和Mn的百分含量。25. AsO 33一与I 2作用，生成AsO3一和I 一，求AS2Q在此反应中的基本计算单元。26. 在1 mol L一1 HCl介质中，用Fe3+滴定Sn2+，由该滴定反应的 f试判断该反应能否进行完全。已知此介质中，Fe3/Fe20.68V ,Sn4 /Sn20.14V。27. 已知在4mol L1的HCIQ溶液中，酒石酸按下式被c£氧化：+ 6Ce+2H2O10Ce _i3+ + 4CO2f + 10H在10 mol L