液相色谱分析法

1、22:25:10第第第第第第三三三三三三章章章章章章 液相色谱分析法液相色谱分析法液相色谱分析法液相色谱分析法液相色谱分析法液相色谱分析法一、超临界流体色谱的特点一、超临界流体色谱的特点与原理与原理feature and principle of SFC二二、超临界流体色谱仪的结、超临界流体色谱仪的结构流程构流程structure and general process of SFC 三、超临界流体色谱的应用三、超临界流体色谱的应用application of SFC第六节第六节第六节第六节第六节第六节 超临界色谱超临界色谱超临界色谱超临界色谱超临界色谱超临界色谱high performanc

2、e liquid chromatographsupercritical fluid chromatograph, SFC22:25:11一、一、一、超临界流体色谱的特点与原理超临界流体色谱的特点与原理超临界流体色谱的特点与原理超临界流体色谱的特点与原理超临界流体色谱的特点与原理超临界流体色谱的特点与原理principle and character of supercritical fluid principle and character of supercritical fluid principle and character of supercritical fluid chromat

3、ographychromatographychromatography1.1.概述概述 超临界流体超临界流体：在高于临界压力与临界温度时，物质的一种状态。性质介于液体和气体之间。 超临界流体色谱(SFC)，80年代快速发展，具有液相、气相色谱不具有的优点:（1 1）可处理高沸点、不挥发试）可处理高沸点、不挥发试样；样；（2 2）比）比LCLC有更高的柱效和分离有更高的柱效和分离效率效率。22:25:112. 2. 2. 2. 2. 2. 超临界流体性质超临界流体性质超临界流体性质超临界流体性质超临界流体性质超临界流体性质（1 1）性质介于液体和气体之间）性质介于液体和气体之间; ; 具有气体的

4、低黏度、液体的高密度，扩散系数位于两具有气体的低黏度、液体的高密度，扩散系数位于两者之间。者之间。（2 2）可通过改变超临界流体的密度（程序改变）调节组分）可通过改变超临界流体的密度（程序改变）调节组分分离（类似于气相色谱的程序升温，液相色谱中的梯度淋分离（类似于气相色谱的程序升温，液相色谱中的梯度淋洗）。洗）。 超临界流体的密度与压力有关。超临界流体的密度与压力有关。22:25:113.3.3.3.3.3.原理原理原理原理原理原理 SFC的流动相的流动相：超临界流体；CO2、N2O、NH3 SFCSFC的固定相的固定相：固体吸附剂（硅胶）或键合到载体（或毛细管壁）上的高聚物；可使用液相色谱的

5、柱填料。填充柱SFC和毛细管柱SFC； 分离机理：分离机理：吸附与脱附。组分在两相间的分配系数不同而被分离； 通过调节流动相的压力（调节流动相的密度），调整组分保留值；22:25:12压力效应压力效应压力效应压力效应压力效应压力效应： SFC的柱压降大（比毛细管色谱大30倍），对分离有影响（柱前端与柱尾端分配系数相差很大，产生压力效应）； 超临界流体的密度受压力在临界压力处最大，超过该点，影响小，超过临界压力20%，柱压降对分离的影响小； 压力效应：在SFC中，压力变化对容量因子产生显著影响，超流体的密度随压力增加而增加，密度增加提高溶剂效率，淋洗时间缩短。 CO2流动相，当压力改变：7.09

6、.0106 Pa，则： C16H34的保留时间 25min 5min。22:25:12程程程程程程序序序序序序升升升升升升压压压压压压22:25:12HPLCHPLCHPLCHPLCHPLCHPLC与与与与与与SFCSFCSFCSFCSFCSFC比较比较比较比较比较比较22:25:12二、二、二、超临界流体色谱的结构与流程超临界流体色谱的结构与流程超临界流体色谱的结构与流程超临界流体色谱的结构与流程超临界流体色谱的结构与流程超临界流体色谱的结构与流程instrumentinstrumentinstrument structure and the general process of SFCst

7、ructure and the general process of SFCstructure and the general process of SFC1.1.结构流程结构流程 22:25:122.2.2.2.2.2.主要部件主要部件主要部件主要部件主要部件主要部件（1 1）SFCSFC的高压泵的高压泵 无脉冲的注射泵；通过电子压力传感器和流量检测器，计算机控制流动相的密度和流量； （2 2）SFCSFC的色谱柱和固定相的色谱柱和固定相 可以采用液相色谱柱和交联毛细管柱； SFC的固定相：固体吸附剂（硅胶）或键合到载体（或毛细管壁）上的高聚物；专用的毛细管柱SFC；22:25:13主要部件

8、主要部件主要部件主要部件主要部件主要部件（3 3）流动相流动相 SFC的流动相：超临界流体；CO2、N2O、NH3 CO2应用最广泛；无色、无味、无毒、易得、对各类有机物溶解性好，在紫外光区无吸收；缺点：极性太弱；加少量甲醇等改性；（4 4）检测器）检测器 可采用液相色谱检测器，也可采用气相色谱的FID检测器22:25:13三、三、三、超临界流体色谱的应用超临界流体色谱的应用超临界流体色谱的应用超临界流体色谱的应用超临界流体色谱的应用超临界流体色谱的应用 application of SFCapplication of SFCapplication of SFC1.1.聚苯醚低聚物的分析聚苯醚

9、低聚物的分析色谱柱：10m 63m i.d. 毛细管柱，固定相：键合二甲基聚硅氧烷；流动相：CO2 ；柱温：120 C； 程序升压；22:25:132.2.2.2.2.2.甘油三酸酯的分析甘油三酸酯的分析甘油三酸酯的分析甘油三酸酯的分析甘油三酸酯的分析甘油三酸酯的分析 四种组分仅双键数目和位置不同，难分离； 色谱柱：DB-225 SFC毛细管柱； 流动相： CO2 ；从15MPa程序升压到27MPa；2.5hr完全分离。22:25:13 选择内容选择内容选择内容第一节第一节 高效液相色谱的特点与仪器高效液相色谱的特点与仪器feature and instrument of HPLC第二节第二节 基本原理与主要分离类型基本原理与主要分离类型basic principle and main separating type第三节第三节 固定相与流动相固定相与流动相stationary phase and mobile phase 第四节第四节 影响分离的因素与操作条件选择影响分离的因素与操作条件选择f