第03章双原子分子结构2

1、山东理工大学山东理工大学13.3 简单分子轨道理论简单分子轨道理论 和和 双原子分子结构双原子分子结构山东理工大学山东理工大学2（分子（分子: 原子核骨架与电子组成的整体）原子核骨架与电子组成的整体）1(SMOT)山东理工大学山东理工大学3山东理工大学山东理工大学4山东理工大学山东理工大学5山东理工大学山东理工大学6iniiJc1山东理工大学山东理工大学70EEEEba山东理工大学山东理工大学8244)()(221bababaEEEEEEE244)()(222bababaEEEEEEEUEEEEEEaababa)(4)(2122UEEEEEEbababb)(4)(2122)(4)(2122ab

2、abEEEEU山东理工大学山东理工大学9UU 成键分子轨道中，主要含低能原子轨道成分，而反成键分子轨道中，主要含低能原子轨道成分，而反键分子轨道中，主要含高能级的原子轨道成分。反映键分子轨道中，主要含高能级的原子轨道成分。反映在的在的ca与与cb相对大小上相对大小上( caa + cbb )。山东理工大学山东理工大学10)(4)(2122ababEEEEU山东理工大学山东理工大学11山东理工大学山东理工大学12山东理工大学山东理工大学13山东理工大学山东理工大学14+山东理工大学山东理工大学15dSbaab*山东理工大学山东理工大学16山东理工大学山东理工大学17山东理工大学山东理工大学18山

3、东理工大学山东理工大学19山东理工大学山东理工大学20山东理工大学山东理工大学21山东理工大学山东理工大学22_ + 山东理工大学山东理工大学23绕键轴为圆柱对称，绕键轴为圆柱对称，沿键轴方向无节面的沿键轴方向无节面的MO。+_ 山东理工大学山东理工大学24山东理工大学山东理工大学25有包含键轴的一个节面有包含键轴的一个节面+山东理工大学山东理工大学26+山东理工大学山东理工大学27 山东理工大学山东理工大学28有包含键轴的二个节面有包含键轴的二个节面山东理工大学山东理工大学29山东理工大学山东理工大学30山东理工大学山东理工大学31(1)(1)22 4(1)(2)2 2sseeeeeeegM

4、gS Sg S Smmn nn n山东理工大学山东理工大学32nn*22 净净剩剩成成键键电电子子数数山东理工大学山东理工大学33山东理工大学山东理工大学34山东理工大学山东理工大学35同核双原子分子的能级顺序山东理工大学山东理工大学36山东理工大学山东理工大学37山东理工大学山东理工大学38山东理工大学山东理工大学39 山东理工大学山东理工大学40山东理工大学山东理工大学41O2的组态为 112222222221102222222222242011223113sssszzyxyzguguguppppppug 由于由于O及及F等原子的等原子的2s与与2p 轨道能级相差较大，基本不发轨道能级相差

5、较大，基本不发生生sp混杂。所以两种表示符号均可。混杂。所以两种表示符号均可。 键级键级 ，且有两个不成对电子，是顺磁性，且有两个不成对电子，是顺磁性分子，存在两个三电子分子，存在两个三电子 键。键。 2106O )22P（222222O (O ,O ,O ,O) 价键理论虽可说明价键理论虽可说明O2分子的双键，但预测为反磁性的分分子的双键，但预测为反磁性的分子。这是价键理论当时遇到的困难，分子轨道论则自然得出子。这是价键理论当时遇到的困难，分子轨道论则自然得出顺磁性分子的结论。顺磁性分子的结论。 山东理工大学山东理工大学422O P=1.5 超氧化物超氧化物 NaO2 22O P=1.0 过

6、氧化物过氧化物H2O2 2212p2O ( P=2.5 OOe+=+-2626氧分子正离子，O PtF ,O AsF ） 失去；112222222222102222222222243011223113sssszzyxyzguguguppppppug 2O山东理工大学山东理工大学4321O (1865112.27pm)cm， 12O (1580, 120.74pm)cm21O (1097,126pm)cm22O (149pm)12kc2(2)kc k山东理工大学山东理工大学441P 山东理工大学山东理工大学45山东理工大学山东理工大学46山东理工大学山东理工大学47山东理工大学山东理工大学48山

7、东理工大学山东理工大学49山东理工大学山东理工大学50山东理工大学山东理工大学51原子轨道原子轨道分子轨道分子轨道键型键型轨道符号轨道符号反 键成 键反 键成 键+_+_+_ab2pzaba+b_+2s2s+_2(3)zpu+_ab+_a+b_2(3)zpg2(2)sg2(2)su同核双原子分子同核双原子分子MO轨道图形轨道图形山东理工大学山东理工大学52原子轨道原子轨道分子轨道分子轨道键型键型轨道符号轨道符号反 键成 键反 键成 键+_ab+_2py2py3()dg2(1)pu*3()du-+xyz3dxy-+-+-+_+yx3dxy_+_+ab+_ab*2(1)pg-+-+-+-同核双原子分子同核双原子分子MO轨道图形轨道图形山东理工大学山东理工大学53山东理工大学山东理工大学54山东理工大学山东理工大学55CN-山东理工大学山东理工大学56山东理工大学山东理工大学57山东理工大学山东理工大学58同核双原同核双原子分子子分子异核双原异核双原子分子子分子2s22yxpp2zp22yxpp2zp2u1u3g1g3u4152632g2*s正常能级次序正常能级次序山东理工大学山东理工大学59山东理工大学山东理工大学60O 1s22s22p4 O2的分子轨道式：的分子轨道式：KK ( 2s)2( 2s*)2( 2px)2( 2py)2(