波谱分析_习题集参考答案_1002

1、第一章 紫外光谱一、单项选择题1. 比较下列类型电子跃迁的能量大小 ( A)A s®s* > n®s* > p®p* > n ® p*B p®p* > n ® p* >s®s* > n®s*C s®s* > n®s* > > n ® p*> p®p* D p®p* > n® p* > > n®s*s®s* 2、共轭体系对max的影响 ( A)A 共轭多烯的双键

2、数目越多，HOMO与LUMO之间能量差越小，吸收峰红移B 共轭多烯的双键数目越多，HOMO与LUMO之间能量差越小，吸收峰蓝移C 共轭多烯的双键数目越多，HOMO与LUMO之间能量差越大，吸收峰红移D 共轭多烯的双键数目越多，HOMO与LUMO之间能量差越大，吸收峰蓝移3、溶剂对max的影响 (B)A 溶剂的极性增大，p ® p*跃迁所产生的吸收峰紫移B 溶剂的极性增大，n ® p*跃迁所产生的吸收峰紫移C 溶剂的极性减小，n ® p*跃迁所产生的吸收峰紫移D 溶剂的极性减小，p ® p*跃迁所产生的吸收峰红移4、苯及其衍生物的紫外光谱有：(B)A 二个

3、吸收带B 三个吸收带C 一个吸收带D 没有吸收带5. 苯环引入甲氧基后，使max (C)A 没有影响B 向短波方向移动C 向长波方向移动D 引起精细结构的变化6、以下化合物可以通过紫外光谱鉴别的是：(C) 二、简答题1）发色团答：分子中能吸收紫外光或可见光的结构2）助色团本身不能吸收紫外光或可见光，但是与发色团相连时，可以使发色团的吸收峰向长波答：方向移动，吸收强度增加。3）红移答：向长波方向移动4）蓝移答：向短波方向移动5）举例说明苯环取代基对max的影响答：烷基（甲基、乙基）对max影响较小，约5-10nm；带有孤对电子基团（烷氧基、烷氨基）为助色基，使max红移；与苯环共轭的不饱和基团，

4、如CH=CH,C=O等，由于共轭产生新的分子轨道，使max显著红移。6）举例说明溶剂效应对max的影响答：溶剂的极性越大，n ® p*跃迁的能量增加，max向短波方向移动；溶剂的极性越大，p® p*跃迁的能量降低，max向长波方向移动。三、计算下列化合物的max1）max = 217（基本值）+30（共轭双键）+15（环外双键3×5）+35烷基（7×5）= 357nm2）max = 217（基本值）+30（共轭双键）+10（环外双键2×5）+25烷基（5×5）= 342nm3）max = 217（基本值）+5（环外双键1×5

5、）+15烷基（3×5）= 237nm4）max = 215（基本值）+30（共轭双键）+5（环外双键1×5）+ 30烷基（1×12+1×18）= 280nm5）max = 215（基本值）+ 35羟基（1×35）+24烷基(2×12）= 274nm6）max = 217（基本值）+5（环外双键1×5）+25烷基（5×5）=247 nm第二章 红外光谱一、 单项选择题1、双原子分子中，折合质量、键的力常数与波数（）之间的关系为（C）A 折合质量与波数成正比B 折合质量与键的力常数成正比C 键的力常数与波数成正比D 键

6、的力常数与波数无关2、诱导效应对红外吸收峰峰位、峰强的影响 （B）A 基团的给电子诱导效应越强，吸收峰向高波数移动B 基团的给电子诱导效应越强，吸收峰向低波数移动C 基团的吸电子诱导效应越强，吸收峰越强D 基团的吸电子诱导效应越强，吸收峰越弱3、羰基上基团共轭效应对其红外吸收峰峰位和峰强的影响A 基团的给电子共轭效应越强，吸收峰向高波数移动B 基团的给电子共轭效应越强，吸收峰向低波数移动C 基团的吸电子共轭效应越强，吸收峰越强D 基团的吸电子共轭效应越强，吸收峰越弱4、孤立甲基的弯曲振动一般为1380cm-1，异丙基中的甲基分裂分为1385cm-1和1375cm-1，叔丁基中的甲基为1395c

7、m-1和1370cm-1，造成的原因是A 分子的对称性B 振动耦合C 费米共振D 诱导效应5、CH3CH2CH2CH3、CH3CH2CH(CH3)2 和C(CH3)3三种烷烃的甲基，其面外弯曲振动分别为：A 为1395cm-1和1370cm-1； 为1380cm-1；为1385cm-1和1375cm-1B 为1380cm-1； 为1395cm-1和1370cm-1；为1385cm-1和1375cm-1C 为1380cm-1； 为1385cm-1和1375cm-1；为1395cm-1和1370cm-1D 为1385cm-1和1375cm-1；为1395cm-1和1370cm-1；为1380cm-

8、16、酸酐、酯、醛、酮和酰胺五类化合物的C=O出现在1870cm-1至1540m-1之间，它们C=O的排列顺序是A 酸酐<酯<醛<酮<酰胺B 酸酐>酯>醛>酮>酰胺C 酸酐>酯>酰胺>醛>酮 D 醛>酮>酯>酸酐>酰胺7、游离酚羟基伸缩振动频率为3650cm-13590cm-1，缔合后移向3550cm-13200cm-1，缔合的样品溶液不断稀释，OH峰A 逐渐移向低波数区B 逐渐移向高波数区C 位置不变D 转化为OH8CH3COCH3、CH3CH2CHO、Cl3CCHO和CH3CH=CHCOCH3，

9、四种化合物的C=O不同，按值的大小排列顺序时A >>>B >>>C >>>D >>>9、红外光谱用于鉴别同源化合物有独特的好处，仅需要根据结构差异部分的基团振动就可以作出合理裁决。例如阿司匹林和苯甲酸的红外光谱差异时：A 阿司匹林物羧基振动，苯甲酸有B 阿司匹林物甲基的面外弯曲振动，苯甲酸有C 阿司匹林的羧基伸缩振动观察到两各峰，苯甲酸只有一个羧基伸缩振动峰；阿司匹林有一个甲基面外弯曲振动峰，苯甲酸无此峰D 阿司匹林为非红外活性分子，苯甲酸为红外活性分子10、红外光谱可用来评价某些化学反应进行的程度，例如乙酸丁酯用氢化铝锂

10、还原时，只要观察反应混合物的红外光谱的下列特征便可认为反应完成A 羰基峰消失B 羰基峰出现C甲基峰消失D亚甲基峰消失11、 决定化合物红外吸收峰强度的决定因素是：A.  诱导效应和共轭效应B.  振动过程中偶极距的变化及能级的跃迁几率C.  能级的跃迁几率及电子、空间效应D.  振动过程中偶极距的变化及氢键效应12、 分子内两基团位置很近并且振动频率相同或相近时, 它们之间发生强相互作用, 结果产生两个吸收峰, 一个向高频移动,一个向低频移动，该效应是：A 振动的偶合效应B 费米共振效应C 场效应D 张力效应二、简

11、答题：1、举例说明红外光谱中的相关峰2、举例说明共轭效应对吸收峰峰位的影响3、举例说明诱导效应对吸收峰峰位的影响4、化合物CH2=CHCOCH3在红外光谱中有哪些主要吸收峰，请加以简单说明5、举例说明红外光谱中6001000cm-1区域的吸收峰在芳香化合物结构解析中的应用6、比较下列各组化合物红外光谱的差异三、结构指认题1某化合物的红外光谱主要峰的位置为3300cm-1，3030cm-1，3000cm-1，2300cm-1，1600cm-1，1590cm-1，1480cm-1，请判定应与哪种结构对应，并确定各吸收峰的归属。2某化合物的红外光谱主要峰的位置为3290cm-1，2950cm-1，2

12、860cm-1，2200cm-1和1689cm-1，请判定应与下列化合物中哪种结构对应, 请指定各峰的归属。四、结构推断题1某化合物的分子式为C8H8O2，红外光谱图的主要峰有3030cm-1，2950cm-1，2860cm-1，2820cm-1，2730cm-1，1690cm-1，1610cm-1，1580cm-1，1520cm-1，1465cm-1，1430cm-1，1395cm-1，825cm-1，请指定结构并归属各峰。2.某化合物的分子式为C9H10O2，红外光谱的主要吸收峰有3030cm-1，3000cm-1，2960cm-1，2860cm-1，1780cm-1，1600cm-1，1

13、500cm-1，1460cm-1，1400cm-1，1380cm-1，740cm-1，690cm-1，请指定结构，并归属各峰。第三章 核磁共振核磁共振氢谱一、单项选择题1、中质子a和b的值顺序为：A、和中a>bB、和中b>aC、中b>a、和中a>bD、和中a>b、中b>a2、中质子的峰形：A、 均为三重峰B、 均为六重峰C、 a及f质子为三重峰，其余质子为六重峰D、 e及b质子为多重峰，a、c、d、f质子为三重峰3、5-雄甾烷-11-酮中C1上的横键质子比竖键质子处于低场，确切数据见结构式，造成这种结果的原因是A、 它们具有不同的酸碱性B、 邻近的角甲基的空

14、间压力C、 羰基的各向异性效应D、 邻近角甲基的NOE4、磁各向异性效应在氢谱中很重要，具有磁各向异性效应的基团主要有A、 芳环和硝基B、 芳环、炔键和烯键C、 芳环、三键、双键和单键D、 所有的化学基团5、去屏蔽和屏蔽效应对化学位移有重要贡献，结果是A、 屏蔽效应使质子的值增大，去屏蔽效应使质子的值减小B、 屏蔽使质子的共振信号产生低场位移，去屏蔽使质子的共振信号产生高场位移C、 去屏蔽效应使质子的值增大，即产生高场位移，屏蔽效应使质子的值减小，即产生低场位移D、 屏蔽使质子的值减小，即产生高场位移；去屏蔽使质子的值增大，即产生低场位移6、质子的化学位移值与该质子连接的碳原子的杂化状态及相关

15、基团的磁各向异性效应有关，综合这两种影响造成质子的化学位移顺序如下：A、 炔碳质子饱和碳质子烯碳质子B、 饱和碳质子烯碳质子炔碳质子C、 烯碳质子饱和碳质子炔碳质子D、 烯碳质子炔碳质子饱和碳质子7、和4个化合物可以通过下面的方法鉴别A、 根据各质子积分鉴别B、 根据3JHH鉴别C、 根据各质子的峰形鉴别D、 以上三种方法都不能鉴别8、A、二者中Ha和Hb均有远程耦合B、二者中Ha和Hb均无远程耦合C、化合物a中Ha和Hb有远程耦合D、化合物b中Ha和Hb有远程耦合9、 二面角对3JHH值有重要影响，Karplus把这种影响总结为一条很有名的曲线，从该曲线可以看出：A. 随着二面角的增大，3J

16、HH值增大B. 随着二面角的减小，3JHH值减小C. 二面角为0。及180。时，3JHH值最小，为90。时，3JHH值最大D. 二面角为0。及180。时，3JHH值最大，为90。时，3JHH值趋向于010、列化合物中Ha有 A. 多重峰B. 二重峰 C. 三重峰D. 四重峰二、简答题1、举例说明核的overhauser效应2、举例说明磁的各向异性对化学位移的影响3、简单解释乙烷、乙烯、乙炔的质子化学位移的差别4、 比较下列化合物中质子a和b的值大小5比较化合物的A、B两个甲基的化学位移，并说明理由。6、 写出化合物中质子的峰形a为 重峰，b为 重峰，c为 重峰，d为 重峰，e为 重峰。三、结构

17、推断题1、 异香草醛经溴化和甲基化两步反应得产物，核磁共振氢谱只有5个信号，3.75（s，3H）；3.80（s，3H）；6.80（d，J =7.5Hz，1H）；7.60（d，J = 7.5Hz，1H）；10.80（s，1H）；请确定Br取代的位置。2、 某化合物的分子式为C7H6O3，氢谱为7.00（d，J = 8.0Hz，2H）；8.20（d，J = 8.2Hz，2H）；9.80（s，2H）；请写出化合物的结构并归属各峰。3、 某化合物的分子式为C6H10O2，氢谱为1.20（t，3H）；1.90（d，3H）；4.0（q，2H）；5.5（d，1H）及6.5（q，1H）；请推断结构并归属各峰。

18、4、某化合物的分子式为C9H12，氢谱为2.20（s，9H）；7.00（s，3H）；请推断化合物的结构及各峰的归属。5、某化合物的分子式为C4H9ON，¹HNMR数据为 = 1.20（t，J = 5.6Hz，3H），=2.25（q，J = 5.6Hz，2H）， = 2.8 (d，J = 3.8Hz，3H)， = 6.70（宽峰，1H，D2O交换后消失），IR在1680cm-1强吸收。6化合物的分子式为C7H16O3，¹HNMR数据为 = 1.20（t，9H）， = 3.40（q，6H）， = 5.20 (s，1H)，写出化合物的结构式。7化合物的分子为C10H12O2，&#

19、185;HNMR数据为 = 2.0（s，3H）， = 2.92（t，J = 7.0Hz，2H）， = 4.82 (t，J = 7.0Hz，2H)， = 7.25（s，5H），IR显示在1736cm-1有强吸收，写出化合物的结构式。8. 某化合物的分子式为C5H11ON，1H-NMR (, CDCl3)：1.20 (t, J = 5.6Hz, 3H); 2.25 (q, J = 5.6Hz, 2H); 2.80 (s, 6H); 请推断结构并归属各峰。 核磁共振碳谱一、单项选择题1、 为了确定分子中的13C核种类和归属13C核的化学位移，常采用质子宽带去藕。使用这种技术时，A、 完全消除了13C

20、-1H耦合，难区别伯碳、仲碳和叔碳；B、 虽然完全消除了13C-1H耦合，但可以区别伯碳、仲碳和叔碳C、 仅部分消除了13C-1H耦合，容易区别伯碳、仲碳和叔碳；D、 全部保留13C-1H耦合，可区别伯、仲、叔、季四类碳。2、 使用偏共振去耦技术，可使CH3中的13C为三重峰，CH2中的13C为双峰，季碳为单峰。偏共振去耦A、消除了直接相连的13C-1H耦合，保留了不直接相连的13C-1H耦合B、 消除了直接相连的13C-1H耦合，不直接相连的13C-1H耦合保留程度较低的耦合C、 使直接相连的13C-1H耦合保留程度较低的耦合，消除不直接相连的13C-1H耦合D、 保留了全部13C-1H耦合

21、信息3、 选择性质子去耦是指定质子去藕，又称单质子去耦，可使有待认定的13C核惟一地发生去耦。进行选择性质子去耦时，A、 必须先测定化合物的氢谱，确定待去耦质子的Larmor频率B、 必须先测定化合物的红外光谱，确定待去耦质子的倍频C、 必须先测定化合物的质谱，排除可能的裂解D、 无需作任何准备4、 碳谱中的质子噪音去耦技术又称质子宽带去耦，可以消除碳氢直接产生的耦合，质子宽带去耦的特点是：A、 反映13C核的数量；B、 选择性地对季碳去耦，使季碳观察到NOE；C、 直接标出13C-1H耦合常数；D、 反映13C核的种类，归属13C核的化学位移，季碳因无质子不产生NOE，信号最弱。二、简答题1

22、、 举例说明DEPT135谱的特性2、 举例说明13C NMR谱中的效应3、 计算化合物中苯环碳原子的值。三、结构指认题1、对甲氧基苯甲腈的 13CNMR看到6条谱线，化学位移为68.2, 100.2，112.1，129.2, 160.3，176.2，请通过计算对各峰进行合理的归属。2、化合物CH3CH=CHCHO的13C NMR看到4条谱线，化学位移为18.2，134.9，153.7和193.4，请指各峰的归属。质谱一、单项选择题1 下列化合物中经常发生开裂的有：A 2-戊酮B 2-甲氧基-戊烷C 三丁基胺D 乙醇2、 重排消除反应在质谱种很常见，消除的中性分子都是较小的分子，例如H2O、C

23、H3OH、HX、HCN等，这种质谱行为A. 在所有的化合物种都可以发生；B. 只发生在同时含有OH、OCH、卤素和CN基的化合物种；C. 只要分子种含有OH、OCH、卤素或CN基中的任一基团的化合物都就可以发生；D. 可以通过质谱种见到对应质量数为18，32或27等碎片离子加以判断。3、某个化合物分子中含有一个溴原子，其分子离子峰与同位素峰的丰度比为：A. 1:1B. 2:1C. 3:1D. 4:14、 在质谱种经常消除较小的中性分子，如H2O、CO、CH3OH、HX等，这种消除反应属于：A 分子内消除B 分子间消除C 反式消除D 化学消除5、 醇、胺等通常发生裂解，从结构的角度看，这是A 醇、胺等的链长引起的；B 醇、胺含有杂原子或者双键造成的；C 生成的结构中含有双键，具有稳定化的作用；D 没有理由的分解反应6、 分子离子峰的稳定性为：A 芳环共轭烯脂环酰胺羧酸醇B. 共轭烯芳环脂环酰胺羧酸醇C.