原子荧光法(共12).ppt

1、连续光源（D2，W）比色皿光电转换锐线光源（HCL）原子化器光电倍增等离子体光电转换聚光原子化器光电转换HCL分光光度法原子吸收法等离子发射光谱法原子荧光原子荧光法1、原子荧光法原理 主要特点： 1 光谱干扰少； 2 基体影响影响易于消除； 3 通过氢化物发生到达别离和富集的目的； 4 根据所测元素的复原性质不同，可进行价态分析； 5 气相干扰少； 6 线性范围宽，测汞可达三个数量级； 7灵敏度远远高于冷原子吸收法。 2、方法特点 测定Hg、As、Bi、Se、Sb、Be、Te、Ge(Sn、Pb、Cu)等最可靠、最有前途的方法。不使用SnCl2作复原剂，而使用NaBH4KBH4作复原剂。 由于灵

2、敏度很高，防止试剂、器皿的沾污和扣除空白是实验成败的关键之一这点比其他方法更为重要。 1 小的光电倍增管电压，可减少噪声水平； 2 观测高度直接影响测量灵敏度和数据的稳定性，建议使用68mm不同仪器标尺可能不同； 3 载气及流量：原子荧光法只能使用Ar气，这点与冷原子荧光法不同，Ar气纯度很重要，到达1%时，会导致HgAs、Bi、Se、Sb、Te、Ge灵敏度降低约5%； 4 载气流量过大会冲稀测定成分的浓度，过小不能迅速将测定成分带入石英炉，一般以0.40.6L/min为宜； 5屏蔽气体：屏蔽气体可防止周围空气进入火焰产生荧光淬灭，一般在 0.61.6L/min范围选择； 6仪器都有峰高和峰面

3、积测量的功能，用峰高好； 7选择最正确延迟时间和积分时间是得到最正确测量效果的重要因素； 3、测定过程中的本卷须知 8复原剂：NaBH4是强复原剂，必须避光保存溶液也应避光，如发现浑浊，须经热酸浸泡并洗净的玻璃砂过滤注意承接滤液瓶的洗净。NaBH4或KBH4一般在含NaOHKOH0.51%的介质中才能稳定；NaBH4或KBH4在酸介质中才能起到复原作用，因此，测定水样溶液的酸性必须足以中和NaBH4或KBH4溶液中的碱后还应保持至少1mol/L的酸性；NaBH4或KBH4浓度对汞的测量结果影响很大，测汞时以0.4%左右为最正确； 9 石英炉温度对测汞的灵敏度和精度影响较为明显，800900记忆

4、效应小，精度高，但灵敏度下降约5倍，而350灵敏度较高。下表是推荐使用的原子荧光法测汞的条件。原子荧光法测汞的条件光电倍增管负高压 300320V NaBH4浓度 0.20.4% 石英炉温度 300800 NaBH4进样量 0.8ml 灯电流 30mA 读数时间 10s 载气流量（Ar 气） 0.6L/min 延迟时间 1s 屏蔽气流量（Ar 气） 1.0L/min 测量方式 峰面积 元素 中国 2001 WHO （现行） EPA （1996） 日本 法国 德国 台湾 欧共体 加拿大 美国 （加州） As 0.05 0.01 D.L. 0.01 0.05 0.01 0.05 0.01 0.02

5、5 0.05 Hg 0.001 0.001 0.001 0.0005 0.001 0.001 0.002 0.001 0.001 0.002 Se 0.01 0.01 0.05 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.05 Sb 0.005 0.006 0.002 0.01 0.01 0.01 0.005 0.006 0.006 由于原子荧光仪器生产厂家不同，测量条件也存在差异，下表的测量条件仅供参考。 相关元素的国内、国际饮用水标准mg/l 氢化物的沸点、检出限及适用浓度范围 元素 化合物 融点（） 沸点（） 检出限（ng） 测定范围（ng/ml） Ge GeH4 1

6、65 90 5.0 30150 Sn SnH4 150 52 5.0 30150 Pb PbH4 0.6 5150 As AsH3 116 62 1.0 530 Sb SbH3 88 18 1.0 1050 BI BiH3 16.8 1.0 560 Se H2Se 65 41.3 1.0 10150 Te H2Te 48 1.8 0.5 5100 Hg：0.090ug/L ，返回数：27（共33）标准值05101520253035404550556065707580850.800.850.900.951.001.051.101.151.201.25平均浓度的倍数 (倍)频率 (%)Hg：19.

7、8ug/L ，返回数：27（共33）标准值05101520253035404550556065707580850.800.850.900.951.001.051.101.151.201.25平均浓度的倍数 (倍)频率 (%)低浓度水样Hg的频率分布直方图高浓度水样Hg的频率分布直方图问题的答复与分析 1、 检出限D.L. 在给定置信度9095%内，能检出的最小浓度量。 “检出是定性的。 空白、仪器操作。 D.L.与灵敏度的关系。 D.L.=3倍空白的RSD3.143 (4，4.6，5，6倍)2、 定量下限 4D.L.EPA 10D.L.JIS3、 校正曲线 l 工作曲线 l 标准曲线 l 何时

8、重做？何时只做12点？ l 特例：生物样品中Hg、As、PCB、PCDDs、PCDFs 4、 数据的五性 代表性、准确性、精密性、完整性、可比性。 它们之间的关系。 D.L.附近，浓缩或放宽要求。5、 高含量时的稀释方法选择 低含量时的浓缩本卷须知6、 试样前处理 l 地表水 l 污水、海水 l 食品、生物失水、HClO4 l 临床尿、血、人发 l 矿物、土壤王水、逆王水、HF、HClO4 l 固体废物枯燥时损失、高压釜、微波消解 输出（W） 反射（mW） Hg 812 02 As 1015 02 Sb 1822 03 Bi 3035 04 寿命，外表不热 l 高强度灯： 脉冲供电，2 mA，

9、峰值达60 mA2 倍增管： 负高压尽量小3 原子化炉： 高温 灵敏度、噪声、干扰 低温 原子化不充分。 7、 工作条件的选择 1光源 l 无级放电灯：输出功率0100W，反射功率15W 不同灯条件各异：HgAsSbBi4 观测高度： 68mm标尺不同5 载气： 400600ml/min，1%O2 As、Bi、Hg、Se、Te6 屏蔽气体：6001600nl7 其它 l 峰面积测量：精度好， l 峰高测量：基体复杂时好，二者比较 l 读数延迟时间：改善信噪比23s l 积分时间：710s1 灯电流，光电倍增管电压2 参加增敏剂： K3FeCN6 亚硝基R盐 络合剂等3 萃取别离： APDC-MIBK DDTC-MIBK Te、As、Se、Hg： KI-苯 疏基棉、FeOH、交换树脂。4 时常使用的校正曲线5 空白与室温 8、 提高检测能力的方法 游离基效率动力学原子化干扰传输过程