第八章 电解质溶液小结

1、第八章 电解质溶液小结1 电导G、电导率、摩尔电导率、迁移数的定义2 与浓度的关系（参见P19 图-8.11, 图-8.12）（重点）*强电解质随浓度的变化较弱电解质显著的多*电导率随浓度增加，先升后降，峰值在浓度较大处 所以在稀溶液范围内，电导率随浓度增加而增加*摩尔电导率随浓度增加而降3 离子独立运动定律 4 迁移数、淌度与离子摩尔电导率的关系在电解质稀溶液中，有 56 平均活度系数（重点） 对 ： 7 离子强度和德拜-休克尔极限定律（重点） 对 ： ： ： ： ： ： 离子强度 I增加，则 ±降，Ksp 增，从而溶解度增(由 )（温度不变，活度积Kap不变，而溶度积Ksp 是变

2、化的），溶解度随离子强度增加而增大，此即“盐效应”通常±<1 无限稀时±=1 浓度很大时有可能±>1浓度相同时，正、负离子价数的乘积愈高，偏离1的程度愈大（通常±更小）8 H+ 、OH- 的极限离子摩尔电导率较其它离子大得多，P22表8.6例1: 下列电解质溶液中，离子平均活度系数最大的是 (A) 0.01 mol·kg-1 NaCl (B) 0.01 mol·kg-1 CaCl2 (C) 0.01 mol·kg-1 LaCl3 (D) 0.01 mol·kg-1 CuSO4答 (A) NaCl的离子强

3、度最小，则其±最大例2: AgCl在 (a) 0.1mol·dm-3 NaNO3； (b) 0.1mol·dm-3 NaCl；(c) H2O； (d) 0.1mol·dm-3 Ca(NO3)2；(e) 0.1mol·dm-5 NaBr中溶解度递增次序为： (A) (a) (b) (c) (d) (e) (B) (b) (c) (a) (d) (e) (C) (c) (a) (b) (e) (d) (D) (c) (b) (a) (e) (d)答 (B) 由于同离子效应，在(b)中最小，由于AgCl 在NaBr 溶液中会产生沉淀，(e)的“溶解度

4、最大(d) Ca(NO3)2的离子强度比(a) NaNO3大，(a)的比 (c) H2O大 例3: 在饱和AgCl溶液中加入NaNO3，AgCl的饱和浓度如何变化(A) 变大 (B) 变小 (C) 不变 (D) 无法判定答 (A)例4: 有下列溶液： (A) 0.001mol·kg-1KCl (B) 0.001mol·kg-1KOH (C) 0.001mol·kg-1HCl (D) 1.0mol·kg-1KCl其中摩尔电导率最大的是 ( )； 最小的是( )答 摩尔电导率最大的是(C) ，因为H+ 的极限离子摩尔电导率最大。摩尔电导率最小的是(D)，因为

5、它的浓度大例5: 质量摩尔浓度为m的FeCl3 溶液（设其能完全电离），平均活度系数为，则FeCl3的活度a为(A) (B) (C) (D) (D)例6: 25时 AgCl 在水中饱和溶液的浓度为 1.27×10-5mol·kg-1，根据德拜休格尔理论计算反应 AgCl = Ag+(aq) + Cl-(aq) 的标准吉布斯自由能，并计算 AgCl在 KNO3 溶液中的饱和溶液的浓度。已知此混合溶液的离子强度为 I = 0.010mol·kg-1，已知: A = 0.509 (mol·kg-1)1/2答 ± = 0.9960 在 KNO3溶液中：

6、 例7: 已知298K时某H2CO3溶液的电导率为1.87×10-4S·m-1，水的电导率为6×10-6S·m-1，假定只需考虑H2CO3的一级电离，且已知其电离常数，298K无限稀释时HCO3-离子的摩尔电导率(HCO3-)44.5×10-4S·m2·mol-1，H+的摩尔电导率(H+)349.82×10-4 S·m2mol-1。请计算此碳酸溶液之浓度。 解： (H2CO3)(H+)(HCO3-)0.039432 S·m2·mol-1 (H2CO3)(溶液)(水)1.81×

7、10-4 S·m-1 联立求解得：C5.347×10-5 mol·dm-3 例8在298K时，醋酸HAc的电离平衡常数为Ka1.8×10-5，试计算在下列不同情况下醋酸在浓度为1.0mol·kg-1时的电离度。（1）设溶液是理想的，活度系数均为1（2）用德拜-休格尔极限公式计算出±的值再计算电离度。设未离解的HAc的活度系数为1。已知:A0.509 (mol·kg-1)1/2 答 (1) 解得 4.24×10-3 (2) I1/2mBzB24.243×10-3 mol·kg-1lg±Az+z-I1/2 0.03316 ±0.926 4.58×10-3例9已知硫酸钡25在水中饱和溶液