武汉分析化学答案第五版

1、2. 有的H2SO4溶液480mL,现欲使其浓度增至。问应加入2SO4的溶液多少毫升？解：  ，4要求在滴定时消耗溶液2530mL。问应称取基准试剂邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4)多少克？如果改用做基准物质，又应称取多少克？解：应称取邻苯二甲酸氢钾1.0应称取0.36含S有机试样，在氧气中燃烧，使S氧化为SO2，用预中和过的H2O2将SO2吸收，全部转化为H2SO4，以标准溶液滴定至化学计量点，消耗。求试样中S的质量分数。解：8不纯CaCO3试样中不含干扰测定的组分。加入溶解，煮沸除去CO2，用溶液反滴定过量酸，消耗，计算试样中CaCO3的质量分数。解： ， 10不纯Sb

2、2S3，将其置于氧气流中灼烧，产生的SO2通入FeCl3溶液中，使Fe3+还原至Fe2+，然后用4标准溶液滴定Fe2+，消耗溶液。计算试样中Sb2S3的质量分数。若以Sb计，质量分数又为多少？解：12. 用纯As2O3标定KMnO4溶液的浓度。若0.211 2 g As2O3在酸性溶液中恰好与36.42 mL KMnO4反应。求该KMnO4溶液的浓度。解：      故               

3、0;      14H2C2O4作为还原剂。可与KMnO4反应如下：其两个质子也可被NaOH标准溶液滴定。分别计算·L-1NaOH和0.100 mol·L-1 KMnO4溶液与500mg H2C2O4完全反应所消耗的体积（mL）。解：                          &#

4、160;                            16. 含K2Cr2O7·L-1的标准溶液。求其浓度以及对于Fe3O4（M=·mol-1）的滴定度（mg/mL）。解：             &

5、#160; 18. 按国家标准规定，化学试剂FeSO4·7H2O（M=·mol-1）的含量：99.50100.5%为一级（）；99.00%100.5%为二级（）；98.00%101.0%为三级（）。现以KMnO4法测定，称取试样，在酸性介质中用0.02034 mol·L-1 KMnO4溶液滴定，至终点时消耗。计算此产品中FeSO4·7H2O的质量分数，并判断此产品符合哪一级化学试剂标准。解：               

6、60;                                   故为一级化学试剂。20. CN-可用EDTA间接滴定法测定。已知一定量过量的Ni2+与CN-反应生成Ni(CN)，过量的Ni2+以EDTA标准溶液滴定，Ni(CN)并不发生反应。取含CN-的试液，加入含过

7、量Ni2+的标准溶液以形成Ni(CN)，过量的Ni2+需与10.1mL 0.0130 mol·L-1 EDTA完全反应。已知39.3mL 0.0130 mol·L-1 EDTA与上述Ni2+标准溶液完全反应。计算含CN-试液中CN-的物质的量浓度。解：                              

8、;                                     第2章 分析试样的采集与制备1某种物料，如各个采样单元间标准偏差的估计值为，允许的误差为，测定8次，置信水平选定为90%，则采样单元数应为多少?解：f=7 P=90% 查表可知

9、0;2某物料取得8份试样，经分别处理后测得其中硫酸钙量分别为、，求各个采样单元间的标准偏差如果允许的误差为，置信水平选定为95，则在分析同样的物料时，应选取多少个采样单元？解：f=7 P=85% 查表可知4已知铅锌矿的K值为，若矿石的最大颗粒直径为30 mm，问最少应采取试样多少千克才有代表性?解： 5采取锰矿试样15 kg，经粉碎后矿石的最大颗粒直径为2 mm，设K值为，问可缩分至多少克？解：设缩分n次，则，     ，         解得，所以n=3 ，m =第3章分析

10、化学中的误差与数据处理1根据有效数字运算规则，计算下列算式：(3)，求H+=?                         解：a. 原式 b. 原式=3.6××21×       c. 原式=   d. H+=10=0.87( mol/L )3

11、设某痕量组分按下式计算分析结果：，A为测量值，C为空白值，m为试样质量。已知sA=sC，sm，A，C，m，求sx。解：       且  故5. 反复称量一个质量为的物体，若标准偏差为，那么测得值为1.0000的概率为多少？                         

12、60;     解：由             故有  ，即 ，查表得 P=47.73%7要使在置信度为95时平均值的置信区间不超过±s，问至少应平行测定几次?解：        查表，得：    9. 测定黄铁矿中硫的质量分数，六次测定结果分别为30.48%, 30.42%, 30.59%, 30.51%, 30.56%, 3

13、0.49%，计算置信水平95%时总体平均值的置信区间。解：         =0.06%       置信度为95%时：   11.下列两组实验数据的精密度有无显著性差异(置信度90)?   A：， ，B：，解：a.               故   

14、60;   b.               故     所以  查表得13用两种不同分析方法对矿石中铁的质量分数进行分析，得到两组数据如下：                     

15、60; s        n    方法1     11 ， 方法2     11   a置信度为90时，两组数据的标准偏差是否存在显著性差异?   b在置信度分别为90，95及99时，两组分析结果的平均值是否存在显著性差异?解：(a)2，=2F=1.44<F表 ，所以两组数据的标准偏差无显著性差异。(b)由=得， s=0.0332=3.32

16、%  t=查表得：当置信度为90%时， ，查表得：当置信度为95%时，查表得：当置信度为99%时， ，所以两组分析结果的平均值不存在显著性差异。 15实验室有两瓶NaCl试剂，标签上未标明出厂批号，为了判断这两瓶试剂含Cl-1的质量分数是否有显著性差异，某人用莫尔法对它们进行测定，结果如下：     A瓶 ， ，B瓶 ，问置信度为90%时，两瓶试剂含Cl-1的质量分数是否有显著性差异？解：用F检验法：= =60.45%，= 10-3 ，=60.11%，=10-3F=，查表得F表 ，因此没有差异。用t检验法：S=10-4所以

17、t= ，而查表得t表 ，所以存在显著性差异。17为提高光度法测定微量Pd的灵敏度，改用一种新的显色剂。设同一溶液，用原显色剂及新显色剂各测定4次，所得吸光度分别为，及，。判断新显色剂测定Pd的灵敏度是否有显著提高?(置信度95)解：用F检验法：= ，= 10-5=0.135,   =10-5F= ，查表得F表=9.28>1.46,因此没有显著性差异。用t检验法：S=10-3所以 t=而查表得t表所以存在显著性差异。 21某荧光物质的含量(c)及其荧光相对强度(y)的关系如下：    含量 c   

18、荧光相对强度y    a列出一元线性回归方程    b求出相关系数并评价y与x间的相关关系。解：由题意可得，所以b=，所以一元回归方程为：（b）因为比较接近于1，所以y与x的线性关系很好。第4章  分析质量的控制与保证16  解：平均值   mg/L          标准偏差 s   mg/L标准物质标准值=0.250 mg/L  控制限 3s=（0.256 0.060）mg/L警戒限 2s=（

19、0.256 0.040）mg/L绘制分析数据的质控图如下图。     还原糖分析的质量控制图第5章 酸碱平衡和酸碱滴定法 1写出下列溶液的质子条件式。ac1 mol·L-l NH3 + c2 mol·L-l NH4Cl；cc1 mol·L-l)H3PO4 + c2 mol·L-l HCOOH；解：a. 对于共轭体系，由于构成了缓冲溶液，所以可以将其视为由强酸（HCl和弱碱（NH3）反应而来，所以参考水准选为HCl, NH3和H2O质子条件式为： H+ + NH4+ = Cl- + OH-或 H+ + NH

20、4+ = c2 + OH- c. 直接取参考水平：H3PO4  , HCOOH , H2O质子条件式：H+ = H2PO4- + 2HPO42- + 3PO43- + HCOO-+OH- 3计算下列各溶液的pH。 a0.050 mol·L-l NaAc；              c0.10 mol·L-l NH4CN；       &#

21、160;     e0.050 mol·L-l氨基乙酸；        g0.010 mol·L-l H2O2液；            i0.060 mol·L-l HCI和0.050 mol·L-l氯乙酸钠(ClCH2COONa)混合溶液。解：a.对于醋酸而言，Kb =Kw / Ka = 5.6  10-10应为cKb =

22、5.6  10-10 5 10-2 = 2.8  10-11> 10Kwc/Kb> 100 故使用最简式；       OH- =  10-6  c. NH4+   Ka = 5.6  10-10  HCN   Ka = 6.2.  10-10cKa > 10Kw      c > 10 Ka 由近似公式可以得到：H+ =  

23、;=  10-10 e. 氨基乙酸一端羧基显酸性，一端氨基显碱性，Ka1  10-3 , Ka2 = 2.5  10-10c/Ka2> 100  且c > 10 Ka1所以H+ =  =  = 1.06  10-6 g. 对于双氧水而言，Ka = 1.8  10-12cKa < 10Kw     c/Ka> 100所以可以计算氢离子浓度H+ =  =  = 1.67  10-7i. 由于ClCH2COO

24、Na + HCl = ClCH2COOH + NaCl    所以原溶液可以看成的ClCH2COOH和的混合溶液设有x mol/L的ClCH2COOH发生离解，则       ClCH2COOH  ClCH2COO- + H+               0.05-x         &#

25、160;  x     0.01+x     所以有 = Ka= 1.4  10-3解得x = 4.4  10-3mol/L那么H+ = 0.0144mol/L   pH = -log H+5某混合溶液含有0.10 mol·L-l HCl、2.0×10-4 mol·L-l NaHSO4和2.0×10-6 mol·L-l HAc。a计算此混合溶液的pH。b加入等体积0.10 mol·L-l NaOH

26、溶液后，溶液的pH。解：a. HSO4- Ka2=1.0×10-2     HAc Ka=1.8×10-5        均为弱酸，且浓度远低于HCl的浓度，所以此体系中的HSO4-和HAc在计算pH值时刻忽略。故。       b.加入等体积溶液，HCl被中和，体系变为HSO4-和HAc的混酸体系，        忽略KW及KHAHA，

27、H+ 2=（CHSO4-H+ ）解得H+ 0×10-5   故7已知Cr3+的一级水解反应常数为10，若只考虑一级水解，则0.010 mol·L-l Cr(ClO4)3的pH为多少? 此时溶液中Cr(OH)2+的分布分数是多大?解：1）           mol/L          故       2）9

28、今用某弱酸HB及其盐配制缓冲溶液，其中HB的浓度为0.25 mol·L-l。于100mL该缓冲溶液中加入200 mg NaOH(忽略溶液体积的变化)，所得溶液的pH为。问原来所配制的缓冲溶液的pH为多少? (已知HB的)  解：（mol/L）       已知p Ka，       设原缓冲溶液中盐的浓度为x mol/L，故       得     

29、;  则原缓冲溶液pH= 11配制氨基乙酸总浓度为0.10 mol·L-l的缓冲溶液(pH =2.0)100mL，需氨基乙酸多少克?还需加多少毫升1 mol·L-l酸或碱，所得溶液的缓冲容量为多大?解：设酸以HA表示，p Ka1=2.35   p Ka2       1)需HA质量m=0.10×100×75.0×（g）        2）因为氨基乙酸及质子化氨基乙酸构成缓冲溶液，设pH=

30、2时，质子化氨基乙酸浓度为xmol/L，则          即，解得          生成的质子化氨基乙酸，需加酸为9×100= 13计算下列标准缓冲溶液的pH(考虑离子强度的影响)，并与标准值相比较。    a饱和酒石酸氢钾(0.034 0 mol·L-l)；    c0.010 0 mol·L-l硼砂。解：a.

31、 p Ka1，p Ka2          I= （mol/L），          查表得，          故，得          同理可得，       

32、60;  又              最简式                       c. c=0.0100 mol/L，p Ka1=4，p Ka2=9         &#

33、160;                查表          故           K=5.8×10-10             &#

34、160;        故16. 解：已知一元弱酸的，问其等浓度的共轭碱的为多少？（已知：，且）解：据题意： 19. 用滴定至。计算终点误差。解：时22. 用滴定羟胺盐酸盐（）和的混合溶液。问化学计量点时溶液的为多少？在化学计量点有百分之几的参加了反应？解：(1) 已知时，产物为和 (2) 时，参加反应的百分数为：25.称取钢样，溶解后，将其中的磷沉淀为磷钼酸铵。用溶解沉淀，过量的用返滴定至酚酞刚好褪色，耗去。计算钢中和的质量分数。解：过量用于滴定磷钼酸铵的含物质的量为： 28. 标定甲醇钠溶液

35、时，称取苯甲酸，消耗甲醇钠溶液，求甲醇钠的浓度。解：，令其浓度为第6章 络合滴定法 2.解：       4.解：用氨水调解时：                            故主要存在形式是，其浓度为     用氨水和NaOH调解时：

36、60;                          故主要存在形式是和，其浓度均为 6解：      8.解：时，    10.解：设Al3+浓度为，则由Al(OH)3的Ksp计算可得Al3+发生水解时。要想在加入EDTA时，Al3+不发生水解，pH应小于。

37、60;12.解：a.               b.    15. 解:   由Ksp ，测Th时pH<3.2,测La时，查酸效应曲线（数据）可知，测Th时 pH2较好，为消除La的干扰，宜选pH<2.5,因此侧Th可在稀酸中进行；侧La在pH5-6较合适，可选在六亚甲基四胺缓冲溶液中进行。18. 解:     由题意可知  

38、0;              21. 解:  据题中计量关系得：          24. 解:  据题中计量关系得：          =21.10%          

39、60;   100%=16.55%）第 7 章氧化还原滴定法1. 解：查表得：lgK(NH3E=EZn2+/Zn+0.0592lgZn2+/2 =-0.763+0.0592lg(Zn(NH3)42+/K(NH3)4)/2=3. 解：E Hg22+/Hg=EHg22+/Hg+0.5*0.0592lgHg2+ =0.793+0.5*0.0592lg(Ksp/Cl-2)       EHg22+/Hgsp       E Hg22+/Hg=0.265+0.5*0

40、.0592lg(1/Cl-2     5. 解：E MnO4-/Mn2+= EMnO4-/Mn2+0.059*lg（ MnO4-/Mn2+）/5 当还原一半时：MnO4-=Mn2+ 故E MnO4-/Mn2+= EMnO4-/Mn2+Cr2O72-Cr3+ECr2O72-/Cr3+= ECr2O72-/Cr3+0.059/6*lg（Cr2O72-/Cr3+）7. 解：Cu+2AgCu22Ag      lgK（）      K10Cu2/ Ag2

41、表明达到平衡时Ag几乎被还原,因此= Ag      Ag= ( Cu2/K)=2.3*10-9mol/L 9. 解：2S2O32-+I-3=3I-+S4O62-(a)当滴定系数为时，I3-I-故由Nernst方程得：E=E I3-/ I-0.059/2*  (b) 当滴定分数为时，由不对称的氧化还原反应得：EI-3/ I- lgI-3/ I-3  (1) E S4O62/-S2O32- lgS4O62-/ S2O322  (2)(1)*4+(2)*2得：6Esp lgI-32S4O62-/ I

42、-6S2O32-2由于此时S4O62-=2I-3，计算得S4O62-=0.025mol/L  I-=0.55mol/L,代入上式Esp=0.39=0.059/6* lgS4O62-/4 I-6  (c) 当滴定分数为1.5, E= E S4O62/-S2O32- lgS4O62-/ S2O322 此时S4O62-  S2O32-故 lg0.200/(0.200)2 11解：  Ce4+Fe2+=Ce3+Fe3+终点时 CCe3+=0.05000mol/l, Fe2+所以 C Ce4= CCe3+*10=1.7*10-10mol/l &

43、#160;        C Fe2+=CFe3+*10=2.0*10-6mol/l得Et=(1.7*10-10-2.0*10-6)/(0.0500+2.0*10-6)*100%=-0.004% 13解： Ce4+Fe2+=Ce3+Fe2+在H2SO4介质中，终点时Eep=0.48V,Esp=(1.48+0.68)/2=1.06V,E=1.44-0.68=0.76V, Et=(10-10)/10*100%=-0.19% 在H2SO4+H3PO4介质中，Fe3+=1+10*0.5=5*10=10, Fe2+

44、=1+0.5*10=10EFe3+/Fe2+Fe3+EspE=0.84-1.03=-0.19V E=0.83V,由林邦误差公式: Et=(10/0.059)/10/2*0.059*100%=0.015%15. 解：5VO2+MnO4-+6H2O=5VO3-+Mn2+12H+4Mn2+MnO4-+8H+=5Mn3+4H2O5V MnO4-,4Mn4Mn2+ MnO4-(V)=5*0.02000*2.50*50.49/1.000*1000*100%=1.27%(Mn)=(4*0.02000*4.00-0.02000*2.50)*54.94/(1.00*1000)*100%=1.

45、48%17. 解：PbO2+H2C2O2+2H+=Pb2+2CO2+2H2O, PbO+2H+=Pb2+H2O,2MnO4-+5C2O42-+6H+=2Mn2+10CO2+8H2O  5PbO25PbO 5C2O42-2MnO4-,设试样中PbO2为x克，PbO为y克。则  20*0.25=0.04*10.00*5/2+2*1000x/M(PbO2)+1000y/M(PbO)0.04000*30.00=2*1000x/5M(PbO2)+2*1000y/5M(PbO)解得 x=, y=  故(PbO2)=0.2392/1.234*100%=19.38%,(PbO)=

46、0.4464/1.234*100%=36.17%.19. 解：由化学反应：IO3-+5I-+6H+=3I2+3H2O, I2+S2O32-=2I-+S4O62-得 1KIO35I-3I26Na2S2O3cKI*25.00=5*(10.00*0.05000-21.14*0.1008*1/6),得  cKI21. 解：由3NO2+H2O=2HNO3+NO, 及氮守恒得3NH4+3NH33NO22HNO32NaOH,(NH3)=0.0100*20.00+3*M(NH3)/(1.000*1000*2)*100%=0.51% 23. 解：由此歧化反应的电子守恒得：3/2Mn2+

47、60;MnO4-(Mn)=(0.03358*0.03488)*3/2*M(Mn)/0.5165*100%=18.49%25. 解：由氧化还原反应电子守恒得：6Fe2+Cr2O72-，mCr=2*M(Cr)(0.500/MFe(NH4)(SO4)26H2O-6*0.00389*0.01829)/6=1.486*10-2V=m,V=Shh=6.80*10-528. 解：        故 31. 解：由关系式得：         34. 解

48、：a、sul的分子结构式为           b、 c、 d、由关系式 和得：                    故该试样为不合格产品。37. 解：由关系式得：  第8章  沉淀滴定法和滴定分析小结2. 解：试样中Cl-的总量即为消耗Ag+的量  

49、60;    n(Cl-)=n(Ag+)××10-3(mol)       设试样中BaCl2的质量为x，则有2x/208.24 + (0.1036 x)/×10-3       解得x=0.03093(g) 即，试样中的BaCl2的质量为4. 解：设试样中K2O的质量为x，Na2O的质量为y      2×x/M(K2O)×M(KCl)+2

50、15;y/M(Na2O)×M(NaCl)=0.1028          （1）      2×x/M(K2O)×M(AgCl)+2×y/M(Na2O)×M(AgCl)=0. 2513      （2）      由（1）（2）解得      X= 

51、   y=      K2/0.5034 ×100% = 10.64%      Na2/0.5034 ×100% = 3.79% 6. 解：反应关系为1As 1Ag3AsO4 3Ag+3NH4SCN ××10-3×M(As)/3×0.5000 ×100% =22.70%8. 解：设该铁的氧化物的分子式为FexOy        

52、;             y/0.006806 = 1.5 = 3:2       即该铁的氧化物的分子式为Fe2O3第9章  重量分析法1解：S0=CaSO4=Ca2+SO42-=×Ksp=200×9.1×10-6=1.82×10-3mol/L非离解形式Ca2+的百分数为 3解：（1）（2） 5解：，7解：在同一溶液中，只有一种浓度9解：11解：KSP&

53、#215;1017Ag+Is×10513解：混合后，剩余的=100 mL纯水洗涤时损失的:100 mL0.010 洗涤时 16解：（1） (2)(3)19解：主要状态可由数值得 22解：(1) (2) (3) (4) 25解：   设CaC2O4为,MgC2O4 28解：  31解：   设为 34解：   AgCl:0.035(mol·L-1)  cNH33/21.5(mol·L-1)     

54、     Ag+原0.0175(mol·L-1)          I-原0.025(mol·L-1)     设混合后Ag+x/ mol·L-1       Ag+    +   2NH3       Ag(NH3)2+

55、5;            1.5                ß210     x×10-10      Ag+I-7.8×10-12 >有AgI沉淀生成。第10章 吸光光度法 2. 解：A=-lgT=Kbc

56、当b=2cm时,A=-log0.60=0.222;当b=1cm1T=0.77=77%;当b=3cm，2×T=0.46=46% 4. 解：A=-lgT=-lg50.5%=0.297,     ×10-6×103/(50M×10-6mol/L K稳     =A/bc=0.297/(2××10-6×104L/(mol.cm)      s=M/×10-8ug/c

57、m26.解：此为饱和法测定络合物组成，以配位试剂Phen与Fe2+的浓度比R/M为横坐标，以吸光度A为纵坐标作图。图中曲线转折点不敏锐，所以运用外推法得一交点，从交点向横坐标作垂线，对应的R/M值就是络合物的配比。由图示可见，络合物的组成为Fe（Phen）3，即M：R=1：3    8.解：A=0.700=-lgT1,T1=20%; 图见上      A=1.00=-lgT2,T2=10%，T=10%;      以0.00100mol/L溶液为参比时，测得试样的透射比为T2，      则20%/100%=10%/T2      T2=50%，试样的吸光度为A=-lgT2=-lg0.50=0.301;      标尺放大倍数n=100%/20%=5 ×10-4×10-3mol/L，设Ti和V络合物在415nm和455nm的摩尔吸光系数分别为11，12，21，22。未知样经处理后的浓度为c（Ti），c（V）。根据郎-比尔定律可知： &#