波谱解析考试题库

1、1.C H 3H 2 S O 4C -O H B C H 3BC 9 H 1 4 ,m ax 24 2 n m ,B.其可能的结构为：解：其基本结构为异环二烯烃，基值为 217nm：所以，左边:母体：217取代烷基：+3×5max=217+3×5=232右边：母体：217取代烷基：+4×5环外双键：1×5max=217+4×5+1×5=242故右式即为 B。2. 某化合物有两种异构体：CH3-C(CH3)=CH-CO-CH3CH2=C(CH3)-CH-CO-CH3一个在 235nm 有最大吸收，=1.2×104。另一个超过

2、220nm 没有明显的吸收。试鉴定这两种异构体。解：CH3-C(CH3)=CH-CO-CH3 有共轭结构，CH2=C(CH3)-CH-CO-CH3 无共轭结构。前者在 235nm 有最大吸收，=1.2×104。后者超过 220nm 没有明显的吸收。1 3. 紫外题1解：（1）符合朗伯比尔定律（2）=1.4*103（3） A=cl c= = =2.67*10-4mol/l C=2.67*10-4*100=1.67*10-2 mol/l4. 从防风草中分离得一化合物，其紫外光谱max=241nm，根据文献及其它光谱测定显示可能为松香酸（A）或左旋海松酸（B）。试问分得的化合物为何？A、B

3、结构式如下：COOH（A）（B）解：A：基值217nmB：基值217nm烷基（5×4）+20nm同环二烯+36nm环外双键+5nm烷基（5×4）+20nmmax=242nmmax=273nm由以上计算可知：结构（A）松香酸的计算值（max=242nm）与分得的化合物实测值（max=241nm）最相近，故分得的化合物可能为松香酸。5. 若分别在环己烷及水中测定丙酮的紫外吸收光谱，这两张紫外光谱的 n*吸收带会有什么区别？解析：丙酮在环己烷中测定的 n*吸收带为max=279nm(=22)。而在水中测定时，吸收峰会向短波方向移动，跃迁概率也将减小。2验证：在水中，丙酮羰基上的氧

4、会发生质子化，质子化后的氧原子增加了吸收电子的能力，致使 n 轨道上的电子更靠近原子核并使能量降低，即使丙酮基态分子的 n 轨道能量降低，从而使 n*跃迁能量增大，所以，吸收峰由长波像短波方向移动，跃迁概率减小。6.7计算一叶萩碱在乙醇中的max 值基 值 （酯类）193nm烷 基取代+12nm取代+18nm环外双键+5nm增加的共轭双键+30nmmax=258nm3乙醇中的max=259nm8.解：化合物（A）、不饱和五元环酮基值 202nm -OH 35nm-CH3 12nm -OR 17nm -CH3 18nm 总和为 284nm化合物（B）、不饱和酯基值 193nm -OH 35nm-CH3 12nm - CH3 18nm - OR 31nm 总和为 289nm故该化合物为 A4二、红外部分1. 分子式为 C4H6O2，红外光谱如下，试推测结构。解：首先计算分子的不饱和度为 2，提示该化合物可能有环或不饱和键。1762强吸收峰为 C=O 伸缩峰，而谱图 34003500 无尖锐吸收峰，提示不含-OH。谱图28502710 无明显吸收峰，提示该化合物不含-CHO。3095 为不饱和 CH 伸缩峰，1649 为 C=C 伸缩峰，提示有双键。分子结构可能为： CH2=CH-O-CO-CH3或CH2=CH-CO-O-CH3。若出现 CH2=CH