6沉淀滴定法习题答案

1、第6章沉淀滴定法思考题参考答案1 .银量法根据确定终点所用指示剂的不同可分为哪几种方法？它们分别用的指示剂是什么？又是如何指示滴定终点的？答：银量法根据所用指示剂的不同分为莫尔法、佛尔哈德法和法扬司法。摩尔法以铭酸钾作指示剂，使用AgNO3标准溶液滴定，终点时过量一滴的AgNO3与CrO2生成醇红色的Ag2CrO4沉淀，即为滴定终点；佛尔哈德法以铁俊钮作指示剂，用NH4SCN(或KSCN)标准溶液滴定，终点时过量一滴NH4SCN与Fe3+生成红色配合物，即为终点；法扬司法使用吸附指示剂，被吸附在沉淀胶体微粒表面之后，由于形成某种化合物而导致吸附指示剂分子结构发生变化，引起溶液颜色发生变化，此时

2、即为滴定终点。2.试讨论摩尔法的局限性。答：摩尔法要求白酸度范围为pH=6.510.5。当试液中有钱盐存在时，要求溶液的酸度范围更窄，pH为6.57.2。在此条件下凡是能够与Ag+生成微溶性化合物或配合物的阴离子，都干扰测定。一些高价金属离子在中性或弱碱性溶液中发生水解，故也不应存在。当一些有色金属离子浓度稍大时也影响终点的观察。本法常用来测定C和Br-,不能用NaCl标准溶液直接测定Ag+。3.用银量法测定下列试样中Cl含量时，选用哪种指示剂指示终点较为合适？(1)BaCl2(2)NaCl+Na3Po(3)FeCl2(4)NaCl+Na2SO答：(1)、(2)、(3)选用铁钱矶(佛尔哈德法)

3、作指示剂较为合适。(4)可选用K2CrO4作指示剂。4.下列各情况，分析结果是否准确、偏低还是偏高，为什么？(1)pH=4时用摩尔法滴定；(2)法扬斯法滴定C时，用曙红作指示剂；(3)佛尔哈德法测定Cl-时，溶液中未加硝基苯。答：(1)偏高，酸性介质中，CrO42-转化为Cr2O72-,溶液中CrO42-的浓度减小，指示终点的Ag2CrO4沉淀推迟出现，终点推后。(2)偏低，Cl-在指示剂表面的吸附性能差，终点提前。(3)偏低，未加硝基苯，消耗NH4SCN标准溶液的体积增大，所以返滴定的结果偏低。5 .说明用下列方法进行测定是否会引入误差，如有误差，指出偏低还是偏高？(1)吸取NaCl+H2S

4、O试液后，立刻用摩尔法测Cl-;(2)中性溶液中用摩尔法测Br-;(3)用摩尔法测定pH=8的KI溶液中的I-;(4)用摩尔法测定Cl-,但配制的ECrO4指示剂浓度过稀。答：（1）结果偏高；（2）结果稍偏高；（3）结果偏低；（4）结果偏高。6 .为什么用佛尔哈德法测定C时，引入误差的几率比测定Br一或1一时大？答：用佛尔哈德法测定BL或I,因为AgBr和AgI的溶度积（Ksp）都小于AgSCN的溶度积，不发生类似的（AgCl+SCN=AgSCN+Cl）沉淀转化反应。7 .在含有相等浓度的C和厂的溶液中，加入AgNO3溶液，哪一种先沉淀？第二种离子开始沉淀时，C和的浓度比是多少？答：I一先沉淀

5、；C和I-的浓度比是1.9X106。8 .为了使终点颜色变化明显，使用吸附指示剂应注意哪些问题？答：（1）控制适当的pH:常用的吸附指示剂多数是有机弱酸，为使指示剂充分解离，必须控制适当的pHL（2）增大沉淀的表面积，吸附指示剂的变色反应发生在沉淀表面，表面积越大，终点时颜色变化越明显，为此可加入糊精、淀粉等胶体保护剂，使沉淀保持胶体状态，以增大沉淀的表面积。（3）应避免阳光直接照射，因卤化银沉淀对光敏感，很快转化为灰黑色，影响终点的观察。（4）沉淀时指示剂的吸附能力应稍低于被测离子，否则化学计量点之前，指示剂离子就进入吸附层使终点提前。习题参考答案1.称取1.9221g分析纯KCl加水溶解后

6、，在250mL容量瓶中定容，取出20.00mL用AgNO3溶液滴定，用去18.30mL,求AgNO3溶液的浓度。解：根据反应原理可得：n（Ag+）=n（Cl）mol-L-1的NH4SCN标准溶液，计算溶液中银的质量分数?解：根据反应原理可得：n（Ag+）=n（SCN）m(Ag)=0.04634X25.50X10-3M(Ag)m(Ag)=0.127(克)w(Ag)=6.12%3.有生理盐水10.00mL,加入RCrQ指示剂，以0.1043mol-L-1AgNO3标准溶液滴定至出现砖红色，用去AgNO3标准溶液14.58mL,计算生理盐水中NaCl的质量浓度。解：根据反应原理可得：n(AgNQ)=

7、n(NaCl)-3m(NaCl)0.1043X14.58X10=-c(Ag+)8.30俅-3=口x20074.55c(Ag+)=0.007044(molL-1)2.称取一含银溶液2.075g,加入适1250量HNO,以铁俊矶为指示剂，消耗了25.50mL0.04634M(NaCl)m(NaCl)=0.0889(克)NaCl的质量浓度为0.00889(g/mL)4.将30.00mLAgNO3溶液作用于0.1357gNaCl,过量的银离子需用2.50mlNH4SCN滴定至终点。 预先知道滴定20.00mLAgNO3溶液需要19.85mlNH4SCN溶液。试计算(1)AgNO3溶液的浓度；(2)NH

8、4SCN溶液的浓度。解：根据反应原理可得：n(Cl)=n(Ag+)(0.1357/58.44)X1000=c(Ag+)X(30.002.50X20.00/19.85)(M(NaCl)=58.44)c(AgNO3)=0.08450(mol-L1)c(NH4SCN)=0.08450X(20.00/19.85)=0.08514(mol-L-1)5.将0.1159molL_1AgNO3溶液30.00mL加入含有氯化物试样0.2255g的溶液中，然后用3.16mL0.1033molL-1NH4SCN溶液滴定过量的AgNO3。计算试样中氯的质量分数。解：根据反应原理可得：n(Cl)=n(Ag+)，一、1C

9、w(Cl)X0.2255X=(0.1159X30.00-0.1033X3.16)X10-3M(Cl)w(Cl)=49.52%6 .仅含有纯NaCl及纯KCl的试样0.1325g,用0.1032molL-1AgNO3标准溶?滴定，用去AgNO3溶液21.84mL。试求试样中NaCl及KCl的质量分数。解：设NaCl的质量为m(g),则KCl的质量为(0.1325-x)g,从反应原理可得：x+(0.1325x)=0.103221.8458.4474.551000求解得：x=0.1290(g)故w(NaCl)=97.36%KCl)=2.64%7 .称取一定量的约含52%NaCl和44%KCl的试样。

10、将试样溶于水后，加入0.1128molL-1AgNO3溶?夜30.00mL。过量的AgNO3需用10.00mL标准NH4SCN溶液滴定。已知1.00mLNH4SCN标准溶液相当于1.15mLAgNO3。应称取试样多少克？解：设称取试样x(g),根据反应原理可得：52%x44%xCCCCCLC、3+=0.1128(30.0011.50)M0358.4474.55x=0.14(g)8.0.2018gMCl2试样溶于水，以28.78mL0.1473molL1AgNO3溶液滴定，试推断M为何种元素？解：根据反应式n(MCl2)=(1/2)n(AgNO3)0.2018/M(MCl2)=(1/2)0.147328.78M(MCl2)=95.5故M应为Mg。9.某混合物仅含NaCl和NaBr.称取该混合物0.3177g,滴定，用去