江苏高考化学弱电解质电离平衡考点总结

1、重要考点命题规律1.电离、电解质、强电解质和弱电解质的概念。弱电解质电离平衡是高考命题的热点。江苏卷中的“离子浓度大小比较”已成为选择题中的经典题；水的电离、pH计算也为命题常客；在近几年的卷中连续考查，也要引起重视。2.弱电解质在水溶液中的电离平衡。3.水的电离和水的离子积常数。4.溶液pH的定义，能进行pH的简单计算。【重点考点1】 电离平衡在一定条件下，弱电解质在水溶液中的离子化速率等于分子化速率时，即达到电离平衡。当外界条件改变时，平衡将发生移动。如，1.升高温度，促进电离过程；2.加水稀释，促进电离过程；3.加入与含弱电解质相同弱离子的物质，抑制电离过程；4.加入能与弱电解质中的离子

2、反应的物质，促进电离过程。 【典型例题1】(2011山东卷)室温下向10 mLpH3的醋酸溶液中加水稀释后，下列说法正确的是() A溶液中导电粒子的数目减少 B溶液中不变 C醋酸的电离程度增大，c(H)亦增大 D再加入10 mL pH11的NaOH溶液，混合液pH7B解析：选项A、C均不正确。醋酸属于弱酸，加水稀释有利于醋酸的电离，所以醋酸的电离程度增大，同时溶液中导电粒子的数目会增多，由于溶液体积变化更大，所以溶液的酸性会降低，即c(H)、c(CH3COO)、c(CH3COOH)均会降低；由水的离子积常数Kwc(H)c(OH)知c(H) 所以Ka B正确。其中Ka表示醋酸的电离平衡常数，由于

3、水的离子积常数和醋酸的电离平衡常数均只与温度有关；33()()()c CH COOKwc CH COOHc OH33()()()c CH COOc OHc CH COOH()Kwc OHD不正确。pH3的醋酸说明醋酸的浓度大于0.001 mol/L，pH11的NaOH溶液说明氢氧化钠的浓度等于0.001 mol/L，因为在稀释过程中醋酸的物质的量是不变的，因此加入等体积的pH11的NaOH溶液时，醋酸会过量，因此溶液显酸性。答案：B 电离平衡属于化学平衡，其原理也遵循平衡移动原理。解题中要应用平衡移动原理，分析外界条件对弱电解质电离平衡方向的影响。 【变式1】(2011福建卷)常温下0.1 m

4、olL1醋酸溶液的pHa，下列能使溶液pH(a1)的措施是( ) A将溶液稀释到原体积的10倍 B加入适量的醋酸钠固体 C加入等体积0.2 molL1盐酸 D提高溶液的温度B 解析：A项错误。醋酸是弱酸，电离方程式是： CH3COOH HCH3COO，故稀释10倍，pH增加不到一个单位；B项正确。加入适量的醋酸钠固体，抑制醋酸的电离，使其pH增大，可以使其pH由a变成(a1) ；C项错误。加入等体积0.2molL1盐酸，虽然抑制醋酸的电离，但增大了c(H)，溶液的pH减小；D项错误。提高溶液的温度，促进了醋酸的电离，c(H)增大，溶液的pH减小。此题涉及弱电解质的电离平衡移动，切入点都是比较常

5、规的设问，但学生易错选。【重点考点2】 水的电离 1水在弱酸性、弱碱性和中性环境下，电离出的H+与OH- 始终相等。2在某一温度下，水电离出的c(H+)与c(OH-)的乘积为一常数，称为Kw。在25时，Kw=110-14。Kw仅与温度有关，当温度升高，水的电离正向移动，则Kw增大。3. 外界条件对水的电离影响因素有：温度、酸或碱、能水解的盐。 【典型例题2】(2010盐城二调)水的电离平衡曲线如下图所示，下列说法不正确的是() A图中五点KW间的关系：BCA=D=E B若从A点到D点，可采用：温度不变在水中加入少量的酸 C若从A点到C点，可采用：温度不变在水中加入适量的NH4Cl固体 D若处在

6、B点时，将pH=2的硫酸与pH=10的KOH等体积混合后，溶液显酸性解析：A项，温度越高，Kw越大，B点为100，Kw最大。A、D、E三点相同，C点介于之间，正确。B项，加入酸，c(H+)变大，c(OH-)变小，但是两者的乘积不变，正确。C项，温度不变，则Kw不变，错。D项，B点时的Kw=10-12，pH=10的KOH中c(OH-)= 10-2 mol/L，与pH=2的硫酸等体积混合后，H+与OH-刚好完全反应，则应为中性，错。答案 ：C、D 水的离子积常数属于化学平衡常数的一种，它仅与温度有关。外加酸或碱，抑制水的电离。外加易水解的盐，或是升高温度能促进水的电离正向移动。解题时一定要关注题中

7、所给的温度，不能随意地运用“Kw=110-14”这一数据。 【变式2】(2011四川卷)25 时，在等体积的pH0的H2SO4溶液、0.05 mol/L的Ba(OH)2溶液，pH10的Na2S溶液，pH5的NH4NO3溶液中，发生电离的水的物质的量之比是( ) A1 10 1010 109 B1 5 5109 5108 C1 20 1010 109 D1 10 104 109解析：酸或碱是抑制水电离的，且酸性越强或碱性越强，抑制的程度就越大；能发生水解的盐是促进水电离的。由题意知中发生电离的水的物质的量分别是1014、1013、104、105，所以选项A正确。A【重点考点3 】 pH计算 1p

8、H计算公式为：pH= -lgc(H+) 。2混合溶液求pH的方法：112212112212(H)(H)(H)pHlg(H)(OH)(OH)(OH)pHlg(H)14lg(OH)(OH)(H)(OH)pH14lg(OH)(H)(OH)(H)pHlgcVcVcVVccVcVcVVcccVcVcVVccVcVcVVc 混混混混混碱碱酸酸混碱酸混酸酸碱碱混碱酸混两 强 酸 溶 液 混 合 )两 强 碱 溶 液 混 合 )(H)(酸 碱 溶 液 混 合 且 其 中 一 者 过 量 )3弱酸、弱碱稀释的pH规律：某强酸的pH=a，稀释100倍后，pH= a+2(且a+27)某弱酸的pH=a，稀释100倍后

9、，apHa+2(且a+27)某弱碱的pH=a，稀释100倍后，a-2pH7)。注意：酸无论怎么稀释，不可能变成碱性，只能无限接近于7；碱无论怎么稀释，不可能变成酸性，也只能无限接近于7。 【典型例题3】下列叙述正确的是() A醋酸溶液的pHa，将此溶液稀释1倍后，溶液的pHb，则ab B在滴有酚酞溶液的氨水里，加入NH4Cl至溶液恰好无色，则此时溶液的pH7 C1.0103mol/L盐酸的pH3.0,1.0108mol/L盐酸的pH8.0 D若1mLpH1的盐酸与100mLNaOH溶液混合后溶液的pH7，则NaOH溶液的pH11D解析：A错。若是稀醋酸溶液稀释则c(H)减小，pH增大，ba；B

10、错。酚酞的变色范围是pH8.010.0(无色红色)，现在使红色褪去，pH不一定小于7，可能在78之间；C错。常温下酸的pH不可能大于7，只能无限的接近7；D正确，直接代入计算可得，也可用更一般的式子：设强酸pHa，体积为V1；强碱的pHb，体积为V2，则有10aV110(14b)V210ab14，现在102，又知a1，所以b11。答案：D 两种溶液混合后，首先应考虑是否发生化学变化，其次考虑溶液总体积变化。一般来说，溶液的体积没有加和性，但稀溶液混合时，常不考虑混合后溶液体积的变化，而取其体积之和(除非有特殊说明)。当混合溶液是碱过量时，应先计算出混合溶液中c(OH-)浓度，然后再依据Kw/c

11、(OH-)，得出c(H+)，再求出pH。 【变式3】现有等浓度的下列溶液：醋酸，苯酚，苯酚钠，碳酸，碳酸钠，碳酸氢钠。按溶液pH由小到大排列正确的是( ) A B C D解析：均属于酸，其中醋酸最强，碳酸次之，苯酚最弱。均属于强碱弱酸盐，根据越弱越水解的原理知，因酸性：H2CO3苯酚HCO，所以对应的盐其碱性为：碳酸钠苯酚钠碳酸氢钠，pH顺序相反，故C项正确。C2223重要考点命题规律1.盐类水解的原理及影响盐类水解程度的主要因素。电解质溶液是高考命题的热点。江苏卷中的“离子浓度大小比较”已成为选择题中的经典题；盐类水解的应用也为命题常客；沉淀溶解平衡虽是新课标新增内容，在近几年的卷中连续考查

12、，也要引起重视。2.认识盐类水解在生产、生活中的应用(弱酸弱碱盐的水解不作要求)。3.难溶电解质的沉淀溶解平衡。24【重要考点1】 电离与水解综合应用1三大守恒关系： 盐类水解和离子浓度大小的比较是高考的必考点。解题的关键在于考虑水解、电离以及两者的相对强弱关系。解题中要抓住一个原理，两类平衡，三个守恒(即平衡移动原理，电离平衡和水解平衡，电荷守恒、物料守恒和质子守恒)。25守恒关系定义实例电荷守恒电解质溶液呈电中性，即所有阳离子所带的正电荷总数与所有阴离子所带的负电荷总数相等在NaHCO3溶液中：c(Na+)+c(H+) = c(OH-) +c(HCO3-)+2c(CO32-)物料守恒实质也

13、就是原子守恒，即原子在变化过程(水解、电离)中数目不变在Na2CO3溶液中：c(Na+)=2c(CO)+ 2c(HCO3-)+2c(H2CO3)质子守恒即在纯水中加入电解质，最后溶液中由水电离出的H+与OH-相等(可由电荷守恒及物料守恒推出)Na2CO3溶液中：c(OH-)=c(HCO-)+ 2c(H2CO3)+c(H+)26 【典型例题1】(2011南通期末调研)下列有关二元弱酸H2A的盐溶液的说法中正确的是() A在NaHA溶液中一定有：c(Na+)c(HA-)c(OH-)c(H+) B在NaHA溶液中一定有：c(Na+)c(HA-)c(H+)c(OH-) C在Na2A溶液中：c(Na+)

14、=c(HA-)+c(OH-)+2c(A2-) D在Na2A溶液中：c(OH-)=c(H+)+c(HA-)+2c(H2A) 27解析：A和B的HA-中电离与水解程度未知，也就是说溶液的酸碱性未知，那么c(H+)和c(OH-)谁大谁小无法比较，故A、B错；依据溶液中的电荷守恒：c(H+)+c(Na+)=c(HA-)+c(OH-)+2c(A2-)，C错误。电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(HA-)+c(OH-)+2c(A2-)和物料守恒c(Na+)=2c(A2-)+c(HA-)+c(H2A)，组合得到c(OH-)=c(H+)+c(HA-)+2c(H2A)，故D正确。答案:D28 对于含有字母的组

15、合物质，可以列举出具体的实例进行验证。如NaHA，可能为酸性的NaHSO3，也可能为碱性的NaHS。 29 【变式1】(2009江苏卷)下列溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是( ) A室温下，向0.01 molL-1NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液至中性：c(Na+)c(SO42-)c(NH4+)c(OH-)c(H+) B0.1molL-1NaHCO3溶液：c(Na+)c(OH-)c(HCO3-) c(H+) CNa2CO3溶液：c(OH-)c(H+)c(HCO3-)2c(H2CO3) D25 时，pH4.75、浓度均为0.1 molL-1的CH3COOH、CH3COONa混合溶液：c(

16、CH3COO-)c(OH-)0，所以D项不等式应为“”，故错。答案：A CHCO3HCO331【重要考点2】溶液中离子浓度大小比较【典型例题2】(2011江苏卷)下列有关电解质溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是()A在0.1 molL-1NaHCO3溶液中：c(Na+)c(HCO3-)c(CO32-)c(H2CO3)B在0.1 molL-1Na2CO3溶液中：c(OH-)c(H+)c(HCO3-)2c(H2CO3)C向0.2 molL-1NaHCO3溶液中加入等体积0.1 molL-1NaOH溶液：c(CO32-)c(HCO3-)c(OH-)c(H+)32 解析：本题属于基本概念与理论的考查

17、，落点在水解与电离平衡、物料守恒和电荷守恒、离子浓度大小比较。溶液中存在水解与电离两个过程的离子浓度大小比较似乎是考试热点内容，高三复习中要反复加强训练。 A.在0.1 molL-1 NaHCO3溶液中，HCO3-在溶液中存在水解与电离两个过程，而溶液呈碱性，说明水解过程大于电离过程，c(H2CO3)c(CO32-)。 D常温下，CH3COONa和CH3COOH混合溶液pH7，c(Na+)0.1 molL- 1：c(Na+)c(CH3COO-)c(CH3COOH)c(H+)c(OH-)33 B.c(OH-)c(H-)c(HCO3-)2c(H2CO3)中把c(H)移项到等式另一边，即是质子守恒关

18、系式。 C.向0.2 molL-1 NaHCO3溶液中加入等体积0.1 molL-1 NaOH溶液后，相当于0.05 molL-1的Na2CO3溶液和NaHCO3溶液的混合液，由于Na2CO3的水解程度大于NaHCO3的水解程度，因此正确的关系是：c(HCO3-)c(CO32-)c(OH-)c(H+)。 D.常温下，CH3COONa和CH3COOH混合溶液，包括CH3COO-水解和CH3COOH电离两个过程，既然pH7，根据电荷守恒式，不难得出c(Na+)c(CH3COO-)0.1 molL-1，c(H+)c(OH-)110-7 molL-1，水解是非常有限的，故c(CH3COO-)c(CH3

19、COOH)。答案：B、D34 离子浓度大小比较存在两种方式的命题，一是不等式比较，对于单一溶液，要分清电离与水解谁占主要地位。对于混合溶液，分析存在的反应，是过量问题还是水解问题。另外是等式关系，主要是运用三大守恒(电荷、物料和质子)列式分析。 35【变式2】HA为酸性略强于醋酸的一元弱酸，在0.1 molL1NaA溶液中，离子浓度关系正确的是()Ac(Na)c(A)c(H)c(OH)Bc(Na)c(OH)c(A)c(H)Cc(Na)c(OH)c(A)c(H)Dc(Na)c(H)c(A)c(OH)解析：A明显错误，因为阳离子浓度都大于阴离子浓度，电荷不守恒；D是电荷守恒，明显正确；NaA的水解

20、是微弱的，故c(A)c(OH)，B错；C的等式不符合任何一个守恒关系，是错误的。D36【重要考点3】 沉淀溶解平衡 1沉淀溶解平衡 (1)在一定条件下，当难溶电解质的溶解速率与溶液中离子重新生成沉淀的速率相等时，溶液中存在的溶解和沉淀的动态平衡，称为沉淀溶解平衡。 ( 2 ) 溶 度 积 ： 对 于 难 溶 电 解 质 AmBn，Ksp=cm(An+) cn(Bm-) 。当某时刻，溶液中离子浓度的离子积为Q，若Q=Ksp时，溶液为饱和溶液；若QKsp，溶液 将出现沉淀；若QKsp时，就会产生沉淀。 (2)沉淀的溶解：当QKsp时，沉淀将发生溶解，常用的方法有：利用氧化还原反应降低某一离子的浓度

21、；生成弱电解质；生成络合物。 (3)分步沉淀： 溶液中有几种离子，加入某沉淀剂时，Ksp小的先沉淀； 对于不同类型的沉淀，其沉淀先后顺序要通过计算才能确定，如AgCl和Ag2CrO4。 (4)沉淀的转化一般地，Ksp较大的沉淀易于转化为Ksp较小的沉淀。但是，如果加入某悬浊液沉淀剂，也可以使Ksp小的转化为Ksp大的。38【典型例题3】 某温度时，BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是()A加入Na2SO4可以使溶液由a点变到b点B通过蒸发可以使溶液由d点变到c点Cd点无BaSO4沉淀生成Da点对应的Ksp大于c点对应的KspC39 解析：类似于溶解度曲线，曲线上的任一点如a和c表示BaSO4饱和溶液，曲线上方的任一点，均表示过饱和，如b点说明溶液中有BaSO4沉淀析出，此时QcKsp；曲线下方的任一点，均表示不饱和，如d点，此时QcKsp，故选项C正确，D错。 A项，在原溶解平衡的溶液中加入Na2SO4，增大了c( )，使平衡向生成BaSO4的方向移动，但溶液仍处于饱和状态，即最后的点应在曲