EN71-11中文版

1、Column: C18, 100 A: 5 fm, endcapped, (Luna C18(2)6, or equivalent), 250 mm x 4,6 mmGuard column: 2 x C18, 100 A, 5 fm. endcapped, (Luna C18(2)6, or equivalent)Column temperature: 25 °CMobile phase A: Citrate-buffered tetrabutylammoniuTi hydroxide solution 柠檬酸四氨盐缓冲液Mobile phase B:四氢味喃Mobile phas

2、e C:乙腊Gradient: see 表2Runtime: 45 minFlow rate 0,8 ml/minInjection volume: 5 ul to 50ulAnalysis time: 35 minWavelength range: 275 nm to 760 nmResolution factor: 4 8nmAcquisition rate" spectrum/second表2三元梯度洗脱程序TimeMobile phase AMobile phase BMobile phase Cmin%08010102.580101030548473554847458010

3、103.初级芳香胺(FYirrary aronat i c am nes)受限物质特定玩具/玩具部件玩具材料着色剂重量不超过150克，适用于年龄小r 3岁的 儿童京在手上的玩典以及可能触及的玩R 部件木材纸专为年龄小J： 3岁儿童设计的玩具及可拆卸玩貝部件纺织品皮革口动玩具的吹口木材纸穿戴后遮住嘴和鼻子的玩具纺织品纸能留卜痕迹的固体玩具材料所有材料玩貝中可接触的有色液体液体可成型粘土,玩具粘土及相似物质,EN71-5列出的物质除外所有材料由气球组成的玩其所有材料含粘介剂的玩具纹身所有材料CompoundChinese NameCAS NumberLimitBenzidine联苯胺92-87-5

4、Actionlimit(5mg/kg)2-Naphthylamine2 蔡胺91-59-8Actionlimit(5nig/kg)4-Chloroaniline4 氯苯胺106-47-8Actionlimit(5mg/kg)3,3'Dichlorobcnzidinc3,3'二氯联苯胺91-94-1Actionlimit(5mg/kg)3,3 -Dimethoxybenzidine3,3'二卬氧基联苯胺119-90-4Actionlimit(5mg/kg)33' -Dimethylbenzidine3,3,二甲基联苯119-93-7Actionlimit(5mg/

5、kg)o-Toluidine邻甲基苯胺95-53-4Action(5mg/kg)limit2-Melhoxyaniline( o Anisidine)邻氨基甲苯讎90-04-0Action(5mg/kg)limitAniline苯胺62-53-3Action(5mg/kg)limit3.1前处理方法3.1.1纺织品1初步判定方法 从玩八样品中裁出40X100mn的纺织品材料，若样品不够，则样品必须完全覆 盖混介纺织材质纤维块（里而倉冇醋酸纤维素，棉线，聚酰胺，聚酯，丙烯酸, 毛织品）； 将上述待测样品分成两部分，分别与混介纺织材质的纤维索块缝介在-起，一 个放入酸性人丁模拟汗液，另一个放入碱性

6、人工模拟汗液，静置30nin.允分 浸透所测样品。（碱性人工模拟汗液：0.5g L组氨酸盐酸盐，5.0g氯化纳， 2. 5g磷酸氢二钠，加入980去离子水溶解，用氢氧化钠调节其PH值为8. 0土 0.1,转移到1000ni容彊瓶屮，加水至刻度。酸性性人匸模拟汗液：0.5g L- 组氨酸盐酸盐，5.0g氯化纳，2.2g磷酸二氢钠，加入980 i离子水溶解，用 氢氧化钠调节其PH值为8.0+0. 1,转移到1000rii容最瓶中,加水至刻度。） 将上述浸取过的样品，用玻隅棒挑出來，并挤去里面女余的溶液。将其置J呐 烯酸薄片上，再放入到真空干燥箱中，控制干燥箱的压力在12 5k內,温度在 37

7、77;2°C,四小时后，将其取出，任其自然烘干一段时间。 纺织品是否褪色将参考标准120105-）3进行判定。2最终判定方法 样品中裁剪出10cn5或者更多的样品，不同颜色的样品必须分开來处理。我们 这里只测试初步判定屮冇褪色的样品，将样胡裁碎v3nm 准确称収上述样品1.0g，粘确到将其放入到50n1i聚丙烯试管中，加入15ni 去离子水，在涡流搅拌器屮搅拌30s。 在2000r/ni n离心机屮离心15nin,将上层清液到硅滋十填允柱屮进行吸附20ni n. 用2X40的叔丁基甲基瞇进行洗脱,将洗脱液倒入旋转蒸发仪的圆底烧瓶中,50 C旋转蒸发至5ni左右。 将上述浓缩液转移到试

8、管屮，在室温条件卜，用缓慢的氮气吹干至并 将氏转移到2ni的样品瓶中。3.1.2皮革 样品中裁剪出10crA或者更多的样品，不同颜色的样品必须分开来处理我们这 里只测试初步判定屮勺褪色的样品，将样阳裁侔3mn 准确称取上述样品i.og，椿确到1叩，将It放入到50ni聚丙烯试管屮，加入15m 去离子水，在涡流搅拌器屮搅拌30s. 在2000r/nin离心机中离心15nin,将上层消液到硅藻土填充柱中进行吸附 20ni n. 用2X40的叔果甲基瞇进行洗脱，将洗脱液倒入旋转蒸发仪的関底烧瓶中， 50°C旋转蒸发至5ni左右。 将上述浓缩液转移到10ni试管中，在室温条件卜，用缓慢的氮气

9、吹干至1ni, 并将其转移到2ni的样品瓶中。3.1.3木材 若玩几样品中的木制材料的厚度小ricmfi接从屮取出几仃代农性的部分，将其裁细到粒径小J-3nm的颗粒： 若玩具样品中的木材厚度大尸伽我们将用钻孔机在木版上打孔,打孔的深度接 近1cm打孔的位置应该均匀，将打孔所带出來的刨花收集起來。 准确称取上述样胡1. 0g,精确到1叩，将其放入到50ni聚丙烯试管屮，加入15M 去离子水，在涡流搅拌器屮搅拌30s, 在2000r/ni n离心机中离心15nin,将上层淸液到硅流土填充柱中进行吸附20ni n. 用2X40的叔丁基甲基謎进行洗脱,将洗脱液倒入旋转蒸发仪的圆底烧瓶中,50 

10、6;C旋转蒸发至5ni左右。 将上述浓缩液转移到10m试管中，在室温条件卜，用缓慢的氮气吹干至1M,并将其转移到2ni的样品瓶中。3.1.4 纸 样品中裁剪出10cni,或若更多的样品，不同颜色的样品必须分开来处理。我们这里只测试初步判定中右褪色的样品，将样品裁碎v3mn 准确称取上述样品1.0g，精确到1叩，将其放入到50ni聚丙烯试管中，加入15ni 去离子水，在涡流搅拌器屮搅拌30S" 在2000r/nin离心机屮离心15nin,将上层淸液到硅凝上填充柱中进彳亍吸附 20ni n. 用2X40的叔J基屮基瞇进行洗脱，将洗脱液倒入旋转蒸发仪的闘底烧航屮， 5CTC旋转蒸发至5M左

11、右。 将上述浓缩液转移到10ni试管中，在室淋条件卜，用缓慢的氮气吹干至1ni, 并将其转移到2ni的样品瓶中。3.1.5液体 将液态物质从玩几中取出來，不同颜色的液体必须分开來处理。 准确称取上述样品1.0g精确到1叩将氏放入到50M聚丙烯试管中，加入15ni 公离子水，在涡流搅拌器屮搅拌30s° 在2000r/nin离心机中离心15nin,将上层清液到硅藻土填充柱中进行吸附 20rri n. 用2X40的叔基甲基醛进彳亍洗脱，将洗脱液倒入旋转蒸发仪的圆底烧瓶屮，50 °C旋转蒸发至5ni左右。 将上述浓缩液转移到10ni试管中，在室温条件卜，用缓慢的氮气吹干至1ni,并

12、 将其转移到的样品瓶中。3.1.6能留卜痕迹的固体玩几材料 将玩具材料根据颜色的不同，分成不同的测试部分，并从玩具样品中分离出來。准确称取上述样胡1. 0g，稱确到1呵，将其放入到50ni聚内烯试管中，加入15ni玄离了水，在涡流搅样器中搅ft 30s. 在2000r/ni n离心机中离心15nin.将上层清液到硅藻十填允柱中进行吸附20nin. 用2X40的叔甚甲呈瞇进行洗脱，将洗脱液倒入旋转蒸发仪的圆底烧瓶中，50"C 旋转蒸发至5M左右。 将上述浓缩液转移到1曲试管中，在室温条件卜，用缓慢的氮V吹干至1ni,并将 其转移到2ni的样品瓶中。3.1.7可成型粘土，玩JI粘土及相似

13、物质，EN71-5列出的物质除外将可成熨粘匕 玩H粘十及相似物质从玩H样品屮分离出来，混匀，不同颜 色的样品必须分开來处理。准确称取上述样品1.0g,精确到1ng，将氏放入到50m聚丙烯试管中,加 入15ni去离子水，在涡流搅拌器屮搅样30s。< 2000r/nin离心机屮离心15nin,将上层清液到硅藻土填充柱中进行吸附 20ni n.用2X40的叔皋甲基健进彳f洗脱，将洗脱液倒入旋转蒸发仪的圜底烧瓶屮， 50C旋转蒸发至5ni左右。将上述浓缩液转移到试管中,在室温条件下,用缓慢的氮气吹干至1ni, 并将其转移到2ni的样品瓶屮。3.1.8由气球组成的玩八将上述材质的物质从玩貝样品中移

14、取出來，裁细并混介均匀，不同颜色的样品将分 开来处理。准确称取上述样品1.0g,粘确到1ng,将其放入到50ni聚丙烯试管中，加入15M 去离子水，在涡流搅拌器中搅拌30s。在2000r/ni n离心机屮离心15ni n,将上层清液到硅凝土填充柱屮进行吸附20ni n.用2X40的叔厂展甲阜讎进行洗脱，将洗脱液倒入旋转蒸发仪的圆底烧瓶中，50 C旋转蒸发至5nt左右。将上述浓缩液转移到10M试管中，在室温条件卜，用缓慢的氮气吹干至im,并 将梵转移到2M的样品瓶中。3.1.9含粘合剂的玩具纹身检杳玩貝哪种颜色是否來自与模仿纹身。并将比从玩貝样品中剥离出来，裁细成粒径小J： 3mm的颗粒。 准确

15、称取上述样胡1.0g,精确到1ng,将其放入到50nfc聚肉烯试管中，加入15rrt 去离子水，在涡流搅拌器中搅拌30s, 在2000r/ni n离心机中离心15nin,将上层清液到硅藻土填充柱屮进行吸附20ni n. 用2X40的叔基甲基醛进行洗脱，将洗脱液倒入旋转蒸发仪的関底烧瓶中，50 °C旋转蒸发至5ni左右。 将匕述浓缩液转移到10m试管中，在室温条件卜，用缓慢的氮气吹干至1M,并 将其转移到2m的样品瓶屮。3.2 仪器测试万法1> 仪器：GC-MS2> 标样的配置：准确称取10士1呵芳香胺标准物，精确到0.1叩，至100nt的 容量瓶屮,加入25rrt乙腑,在

16、超声水浴锅中超声10nin,使其完全溶解,再 加乙睛至刻度线，保存在4±2°C,阴暗处，3>仪器检测条件Injector:Mode: Splitless 0,5 minCarrier gas: Helium 0t8 ml/minInjector temperature: 250 °CInjection volume: 2 plColumn: 5 % diphenylpolysiloxane / 95 % dimethylpolysiloxane, (RTX-5 Amine8, or equivalent), 30 m x 0f25 mm (ID) x 0,2

17、5 pm (film thickness)Oven program: 60 °C (3 min)- 7 °C/min - 280 °C (4 min)- 10 °C/min - 300 °C (2 min)Detector: MSDTransfer line temperature. 280 °CDetector scan range: 70 m/z to 400 m/z4.单体(monomers)及溶剂迁移(solvents-migration)受限物质特定玩JV玩具部件玩具材料单体迁移可能被年龄小于3岁的儿童含于口中的玩具聚合物重

18、竜不超过150克，适用年龄小3岁的 儿童拿在手上的玩典以及可能触及的玩典 部件聚合物口动玩具的吹口聚介物穿戴后遮住嘴和鼻子的玩其聚合物绘图用具部件聚介物类似負物的玩貝及玩具部件聚合物玩具珠宝聚合物CompoundChinese NameCAS NumberLimitAcrylamide丙烯酰胺79-06-1Actionlimit(0.02mg/l)Bisphenol A双酚A80-05-70mg/lFormaldehyde甲醛50-00-02.5mg/lPhenol苯酚108-95-215mg/lStyrene苯乙烯100-42-5O.75mg/1受限物质特定玩具/玩貝部件玩貝材料溶剂迁移可能

19、被年龄小于3岁的儿童含F口中的玩 具聚合物重量不超过150克，适用F年龄小于3岁的儿童拿在手上的玩八以及可能触及的玩真部件聚合物口动玩具的吹口聚合物绘图用具部件聚合物类似仓物的玩具及玩具部件聚介物含粘合剂的玩具纹身聚合物玩具珠宝聚合物CompoundChinese NameCAS NO.LimitTrichloroethylene三氯乙烯79-01-6Actionlimit(0.02mg/l)Dichloromethane二氯甲烷75-09-20.06mg/l2-Melhoxyethyl acetate2 甲氧基乙酸乙酯110-49-62-Ethoxyethanol2 乙氧基乙醇110-80-

20、52-Ethoxyethyl acetate2-乙氧基乙酸乙酯111-15-90.5mg/l( total)Bis(2-methoxyethyl)ether2 甲氧基乙基瞇111-96-62-Methoxypropyl acetate乙酸2甲基丙酯70657-70-4Methanol甲醇67-56-15mg/lNitrobenzene硝基苯98-95-3Actionlimit(0.02mg/l)Cyclohexanone环己酮108-94-146mg/l3,5,5-Trimethyl-2-cyclohexene-l -one3,5,5-三甲基2环78-59-13mg/lToluene甲苯108

21、-88-32mg/lEthylbenzene乙苯100-41-41 mg/1Xylene(all isomers)二甲苯（所有异构体）various2mg/l(total)4.1前处理方法1从玩具样品中裁剪出10cm2,或者更多的样品进行测试,若样品的厚度大f 1mm, 则要使边缘平滑。把样品中松散的部分去除。2将上述样品放入250ml的平底瓶屮，再加入100ml的去离子水，若样品漂浮起来， 可以将其与金属块绑在 起。塞紧聚四氟乙烯橡胶隔膜。在20±2°C温度卜将样品瓶安宣 在旋转器上，以60±5 r/nii n的速度旋转萃取60±5ni n.3将上述萃

22、収液通过玻璃毛过滤到干净的容器中，待测。4.2 仪器测试方法4. 2.1丙烯酰胺1 仪器：LC-DAD2标准物质：丙烯酰胺标准溶液1000mg/l3仪器检测条件Column: C18, 100 A; 5 pm, (Nucleosil 100-5 C189. or equivalent), 250 mm x 3 mmColumn temperature: 25 °CEluent: Deionized waterFlow: 0,85 ml/minInjection volume: 100 plRuntime: 10 minDAD wavelength: 198 nm4 2.2苯酚和双酚A

23、1仪器：LC-DAD-FLD (荧光检测器)2标准物质的配置：准确称取100±10ng的苯酚或打双酚A精确至0. 1呵,至100ni容 量瓶中,加甲醇溶解,并定容至刻度线。3仪器检测条件Column: C18, 100 A; 5 pm, (Nucleosil 100-5 C1810, or equivalent), 250 mm x 4 mmColumn temperature: 20 °CMobile phase: Methanol : water = 65 : 35; isocraticFlow: 0,8 ml/minInjection volume: 40 plDet

24、ectors:For 甲苯:DAD: 274 nmFor 双酚A FLD: Excitation wavelength, Ex = 275 nmEmission wavelength. Em = 313 nm4.2.3甲醛1仪器：UV2检测原理：乙酰内酮在乙酸镀乙酸缓冲溶液中与甲醛及氨发生反丿畝形成的产物在 410 nm处灯瑕人吸收，根据在该波长处的吸光度与甲醛浓度成比例关系对屮醛进行泄砒分 析。3检测步骤：精密杲取5.0ml未知迁移溶液。至50ml的锥形瓶中，再加入5.0ml乙酰 丙酮和20ml的去离子水,在410nm波长处,用紫外分光光度计测定其吸收度。4.2.4三氯乙烯和二氯屮烷1 仪器

25、：HS-GC-ECD2标准物质：用高浓度的标准溶液稀释。3检测步骤：往未知迁移溶液中加入5.0g的氯化纳，使其饱和，供检测。4仪器检测条件顶空进样器：Oven temperature: 95 °CNeedle temperature: 95 °CTransfer line temperature: 110 °CCycle time: 61 minThermostatic time: 120 minPressure increasing time: 2:0 minInjection time: 0f04 min气相色谱仪:Mode: Splitless 1 minC

26、arner gas: NitrogenInjector temperature: 200 °CColumn: 6 % cyanopropylphenyl /94 % dimethylpolysiloxane, (DB-62411, or equivalent),75 m x 0,53 mm (ID) x 3 pm (film thickness)Oven program: 40 °C (5 min) - 2 °C/min - 65 °C - C min 一 10 °C/min 一 200 °C (5 min) Detector ECD

27、Detector temperature: 300 °CMake up gas: Argon/methaneTypical run time: 36 min4.2.5甲醇，坏己酮，甲苯，乙苯，二甲苯。1 仪器;HS-GC-MS2标准物质：用高浓度的标准溶液稀释得来。3仪器检测条件：顶空进样器Oven temperature: 95 °CNeedle temperature: 95 °CTransferline temperature: 110 °CCycle time: 61 minThermostatic time: 120 minPressure i

28、ncreasing time: 2,0 minInjection time: 0:04 minGC-MSMode: Split 1: 5Carner gas: HeliumInjector temperature: 220 °CColumn: Polyethylene glycol, (Supelco WAX-1012, or equivalent),60 m x 0,32 mm (ID)x 0,5 pm (film thickness)Oven program: 40 °C (10 min)-4 °C/min - 110 °C - 0 min 一8 &

29、#176;C/min - 230 °C (10 min)Detector: MSDTransfer line temperature. 250 °CMode: SIMTypical run time: 52 min4.2.5 厶甲氧基乙酸乙酯2乙氧基乙醇2乙氧某乙酸乙酯2卩氧基乙某漩 乙酸2-甲基丙能 硝基苯3,5三甲基2环己烯醐1 仪器:GC-MS2标准物质：用高浓度标准样品稀释得來。3未知迁移溶液用固相萃取装置处理.4仪器检测条件Injector:Mode: Splitless 1 minCarrier gas: HeliumInjector temperature: 250 °CInjection volume