化学第五版第04章

1、第第4章章 分析化学中的质量保证与分析化学中的质量保证与质量控制质量控制质量保证不仅是具体技术工作，也是一项实验室质量保证不仅是具体技术工作，也是一项实验室管理工作管理工作要求具备：科学的实验室管理制度要求具备：科学的实验室管理制度 正确的操作规程以及技术考核正确的操作规程以及技术考核质量保证工作必须贯穿取样、样品处理、方法选质量保证工作必须贯穿取样、样品处理、方法选择、测定过程、实验记录、数据检查、数据统计择、测定过程、实验记录、数据检查、数据统计分析和分析结果表达等分析和分析结果表达等要建立质量保证系统要建立质量保证系统4.1 概述概述测定均会产生测量误差，误差来源有测定均会产生测量误差，

2、误差来源有：取样和：取样和样品处理，试剂和水纯度，仪器量度和仪器洁净，样品处理，试剂和水纯度，仪器量度和仪器洁净，分析方法，测定过程、数据处理等。分析方法，测定过程、数据处理等。质量保证的任务质量保证的任务：1、把所有误差（系统误差，、把所有误差（系统误差，随机误差，过失）减至最小。随机误差，过失）减至最小。2、对整个分析过程（从取样到分析结果计算）、对整个分析过程（从取样到分析结果计算）进行质量控制。进行质量控制。3、采取有效办法，对分析结果进行质量评价，、采取有效办法，对分析结果进行质量评价，及时发现分析过程中的问题，确保分析结果的可靠及时发现分析过程中的问题，确保分析结果的可靠性。性。

3、从质量保证和质量控制的角度出发，为了从质量保证和质量控制的角度出发，为了使分析数据能够准确地反映实际情况。使分析数据能够准确地反映实际情况。要求分析数据具有要求分析数据具有代表性、准确性、精密性、代表性、准确性、精密性、可比性和完整性。可比性和完整性。这些反映了分析结果的这些反映了分析结果的可靠性可靠性 。4.1.1 分析结果的可靠性分析结果的可靠性 代表性：代表性：要使分析试样具有代表性。要使分析试样具有代表性。 指在具有代表性的时间、地点，并按规指在具有代表性的时间、地点，并按规定的采样要求采集有效样品。定的采样要求采集有效样品。 所采集的样品必须能反映实际情况，分所采集的样品必须能反映实

4、际情况，分析结果才有效。析结果才有效。准确性：准确性：指测量值与真实值的符合程度。指测量值与真实值的符合程度。 受试样的采集、保存、运输、实验室分受试样的采集、保存、运输、实验室分析等环节的影响。析等环节的影响。 反映分析方法或测量系统存在的反映分析方法或测量系统存在的系统误系统误差差的综合指标，它决定着分析结果的可的综合指标，它决定着分析结果的可靠性。靠性。 用绝对误差或相对误差表示用绝对误差或相对误差表示。 准确性的评价方法有标准样品分析、回准确性的评价方法有标准样品分析、回收率测定、不同方法的比较。收率测定、不同方法的比较。精密性：精密性：表示测定值有无良好的平行性、重复性表示测定值有无

5、良好的平行性、重复性和再现性。和再现性。 反映分析方法或测量系统存在的反映分析方法或测量系统存在的随机误随机误差差的大小。的大小。精密性通常用极差、平均偏差和相对平均偏差、精密性通常用极差、平均偏差和相对平均偏差、标准偏差和相对标准偏差表示标准偏差和相对标准偏差表示。重复性：重复性：一个分析工作者，在一个指定的实验一个分析工作者，在一个指定的实验室中，用同一套给定的仪器，在短时室中，用同一套给定的仪器，在短时间内，对同一样品的某物理量进行反间内，对同一样品的某物理量进行反复测量，所得测量值接近的程度。复测量，所得测量值接近的程度。再现性：再现性：用相同的分析方法，对同一样品在不用相同的分析方法

6、，对同一样品在不同条件（实验室、分析人员、设备，同条件（实验室、分析人员、设备，时间）下获得的单个结果之间的接近时间）下获得的单个结果之间的接近程度。程度。室内精密度室内精密度用绝对偏差用绝对偏差和相对偏差和相对偏差表示表示室间精密度室间精密度用相对平均用相对平均偏差表示偏差表示关于分析方法精密度的几个应注意问题关于分析方法精密度的几个应注意问题（1）分析结果的精密度与待测物质的浓度水平有关，应取）分析结果的精密度与待测物质的浓度水平有关，应取两个或两个以上不同浓度水平两个或两个以上不同浓度水平的样品进行分析方法精的样品进行分析方法精密度的检查。密度的检查。 （2）精密度会因测定实验条件的改变

7、而变动，最好将组成）精密度会因测定实验条件的改变而变动，最好将组成固定的试样分为若干批分散在固定的试样分为若干批分散在适当长的时期适当长的时期内进行分内进行分析析 ，检查精密度。，检查精密度。（3）要有足够的）要有足够的测定次数测定次数。（4）以分析标准溶液的办法了解方法精密度，与分析实际）以分析标准溶液的办法了解方法精密度，与分析实际样品的精密度存在一定的样品的精密度存在一定的差异差异。 （5）准确度高的数据必须具有高的精密度，精密度高的数）准确度高的数据必须具有高的精密度，精密度高的数据不一定准确度高。据不一定准确度高。可比性：可比性：用不同分析方法测定同一样品时，所得出用不同分析方法测定

8、同一样品时，所得出结果的吻合程度。结果的吻合程度。 使用不同标准分析方法测定标准样品得出的数据使用不同标准分析方法测定标准样品得出的数据应具有良好的可比性。应具有良好的可比性。 1、要求各实验室之间对同一样品的分析结果应相互可比。、要求各实验室之间对同一样品的分析结果应相互可比。 2、要求每个实验室对同一样品的分析结果应达到相关项、要求每个实验室对同一样品的分析结果应达到相关项目之间的数据可比。目之间的数据可比。 3、相同项目在没有特殊情况时，历年同期的数据也是可、相同项目在没有特殊情况时，历年同期的数据也是可比的。比的。 4、在此基础上，还应通过标准物质的量值传递与溯源，、在此基础上，还应通

9、过标准物质的量值传递与溯源，以实现国际间、行业间的数据一致、可比，以及以实现国际间、行业间的数据一致、可比，以及大的环境区域之间、不同时间之间分析数据的可大的环境区域之间、不同时间之间分析数据的可比。比。完整性：完整性：强调工作总体规划的切实完成。即保证强调工作总体规划的切实完成。即保证按预期计划取得系统性和连续性的有效按预期计划取得系统性和连续性的有效样品，而且样品，而且无缺漏地获得这些样品的分无缺漏地获得这些样品的分析结果及有关信息析结果及有关信息。 分析结果的分析结果的准确性、精密性准确性、精密性在实验室内分析测试。在实验室内分析测试。分析结果分析结果代表性、完整性代表性、完整性则突出在

10、现场调查、设计则突出在现场调查、设计布点和采样保存等过程。布点和采样保存等过程。可比性可比性则是全过程的综合反映。则是全过程的综合反映。分析数据只有达到代表性、准确度、精密度、可比分析数据只有达到代表性、准确度、精密度、可比性和完整性，才是正确可靠的，也才能在使用中具有性和完整性，才是正确可靠的，也才能在使用中具有权威性和法律性权威性和法律性“错误的数据比没有数据更可怕，因为它会导致一错误的数据比没有数据更可怕，因为它会导致一系列错误的结论。系列错误的结论。” 。 4.1.2 分析方法的可靠性分析方法的可靠性灵敏度灵敏度: 指某种方法对单位浓度或单位量待测物质指某种方法对单位浓度或单位量待测物

11、质变化所产生的响应量的变化程度变化所产生的响应量的变化程度 （响应大小）。（响应大小）。 S= kc + 检出限检出限: 在给定的置信度内可从样品中检出待测在给定的置信度内可从样品中检出待测物质的最小浓度或最小量物质的最小浓度或最小量 ，高于空白值。，高于空白值。 仪器检出限仪器检出限：产生的信号比仪器信噪比大：产生的信号比仪器信噪比大3倍的待倍的待测物质的浓度，不同仪器检出限定义有所差别。测物质的浓度，不同仪器检出限定义有所差别。 方法检出限方法检出限：指当用一完整的方法，在：指当用一完整的方法，在99%置信度置信度内，产生的信号不同于空白中被测物质的浓度。内，产生的信号不同于空白中被测物质

12、的浓度。 空白值空白值: 就是除了不加样品外，按照样品分析就是除了不加样品外，按照样品分析的操作手续和条件进行实验得到的分析结果。的操作手续和条件进行实验得到的分析结果。 测定限测定限: 测定限为定量范围的两端测定限为定量范围的两端 测定下限测定下限：在测定误差达到要求的前提下，能：在测定误差达到要求的前提下，能准确地定量测定待测物质的最小浓度或量。准确地定量测定待测物质的最小浓度或量。 测定上限测定上限：在测定误差能满足预定要求的前提：在测定误差能满足预定要求的前提下，用特定方法能够准确地定量测量待测物质下，用特定方法能够准确地定量测量待测物质的最大浓度或量。的最大浓度或量。最佳测定范围最佳

13、测定范围 校准曲线校准曲线: : 校准曲线是描述待测物质浓度或量校准曲线是描述待测物质浓度或量与相应的测量仪器响应或其他指示量之间的定与相应的测量仪器响应或其他指示量之间的定量关系曲线。包括标准曲线和工作曲线。量关系曲线。包括标准曲线和工作曲线。 标准曲线标准曲线: : 用标准溶液系列直接测量，没有用标准溶液系列直接测量，没有经过样品的预处理过程，这对于基体复杂的样经过样品的预处理过程，这对于基体复杂的样品往往造成较大误差。品往往造成较大误差。 工作曲线工作曲线: : 所使用的标准溶液经过了与样品所使用的标准溶液经过了与样品相同的消解、净化、测量等全过程。相同的消解、净化、测量等全过程。 绘制准确的校准曲线，直接影响到样品分析绘制准确的校准曲线，直接影响到样品分析结果的准确与否。此外，校准曲线也确定了方结果的准确与否。此外，校准曲线也确定了方法的测定范围。法的测定范围。 加标回收率加标回收率: 在测定试样的同时，于同一试样的子样中在测定试样的同时，于同一试样的子样中加入一定量的标准物质进行测定，将其测定结果扣除加入一定量的标准物质进行测定，将其测定结果扣除试样的测定值，计算回收率。试样的测定值，计算回收率。干扰试验干扰试验 （1）针对实际样品中可能存在的共存物，检）针对实际样品