食品中的砷污染(1)讲课稿

1、食品中的砷污染(1) 砷砷 (arsenic)是一个知名的化学元素是一个知名的化学元素 ， 元素符号元素符号AsAs，原子序，原子序3333。第一次有关砷的纪录是在第一次有关砷的纪录是在12501250年，由大阿尔伯特所完成。它是一种以有年，由大阿尔伯特所完成。它是一种以有毒著名的类金属毒著名的类金属 ，并有许多的同素异形体，并有许多的同素异形体， 黄色（非金属）和几种黒、黄色（非金属）和几种黒、灰色的（类金属）是一部份常见的种类。砷普遍存在于自然界（严格地说灰色的（类金属）是一部份常见的种类。砷普遍存在于自然界（严格地说是砷矿），但更容易发现的形式是砷化物与砷酸盐化合物是砷矿），但更容易发现

2、的形式是砷化物与砷酸盐化合物 ，总共有数百，总共有数百种的矿物是已被发现的。砷与其化合物被运用在农药种的矿物是已被发现的。砷与其化合物被运用在农药 、除草剂、杀虫剂、除草剂、杀虫剂与许多种的合金中。与许多种的合金中。砷在自然界中主要以硫化物的形式存在，如雌黄和雄黄。最常见的化合砷在自然界中主要以硫化物的形式存在，如雌黄和雄黄。最常见的化合物为砷的氢化物物为砷的氢化物 AsHAsH3 3。砷以三价和五价状态存在于生物体中，三价砷在。砷以三价和五价状态存在于生物体中，三价砷在体内可以转化为甲基或甲基砷化物。体内可以转化为甲基或甲基砷化物。简介砷的各种形态砷的各种形态无机砷 砷铅矿雄黄 砷铜铅矿食品

3、中砷的来源食品中砷的来源 砷在自然界中广泛存在，可以通过各种途径进入生物圈砷在自然界中广泛存在，可以通过各种途径进入生物圈和食物链对人类及生态平衡产生影响。环境中砷最大的天然和食物链对人类及生态平衡产生影响。环境中砷最大的天然来源是地壳风化，每年可产生来源是地壳风化，每年可产生45000t45000t的砷，其中大部分通过的砷，其中大部分通过河流转移到海洋中。一般来说，来自于天然污染源的砷不会河流转移到海洋中。一般来说，来自于天然污染源的砷不会对食品造成大污染，食品中砷污染主要来自于砷在工农业中对食品造成大污染，食品中砷污染主要来自于砷在工农业中的应用。的应用。含砷农用含砷农用化学物质化学物质的

4、使用的使用含砷矿石含砷矿石的开采的开采金属冶炼金属冶炼 化工生产化工生产 和燃料燃烧和燃料燃烧 含砷农药含砷农药的使用的使用 海洋生物海洋生物尤其甲壳类尤其甲壳类生物生物 自然本底自然本底食品中砷食品中砷的来源的来源 食品中砷的来源食品中砷的来源金属冶炼金属冶炼l各种含砷矿物的冶炼是砷进入环境的主要途径。由于砷的蒸各种含砷矿物的冶炼是砷进入环境的主要途径。由于砷的蒸汽压低，进入大气的砷蒸汽能很快的凝结在大气微粒上，可汽压低，进入大气的砷蒸汽能很快的凝结在大气微粒上，可随大气悬浮微粒而降落在土壤、水域及农作物表面，造成污随大气悬浮微粒而降落在土壤、水域及农作物表面，造成污染。如湖北某有色金属冶炼

5、厂每年排放的砷达染。如湖北某有色金属冶炼厂每年排放的砷达226t226t，造成该，造成该污染区的糙米中砷含量高达污染区的糙米中砷含量高达0.75mg/kg0.75mg/kg。l含砷农用化学物质的使用含砷农用化学物质的使用：如食品添加剂等食品原材料中杂质如食品添加剂等食品原材料中杂质砷含量较高。砷含量较高。含砷矿石的开采含砷矿石的开采l 砷与许多的有色金属如铅、锌、铜等是伴生的，砷与许多的有色金属如铅、锌、铜等是伴生的，砷矿本身及其他矿产的开采、运输、加工和矿井水的排砷矿本身及其他矿产的开采、运输、加工和矿井水的排放，是造成环境中砷污染的重要途径，我国每年由精矿放，是造成环境中砷污染的重要途径，

6、我国每年由精矿到冶炼厂的砷越到冶炼厂的砷越6000t6000t。通过含砷矿渣可直接污染食品。通过含砷矿渣可直接污染食品。化工生产和燃料燃烧化工生产和燃料燃烧l 砷及其化合物是化工生产中的常用原料，据砷及其化合物是化工生产中的常用原料，据北京市统计，全年化工污水中砷的排放量为北京市统计，全年化工污水中砷的排放量为15t15t，占总排放量的占总排放量的92%92%。用这种含砷废水灌溉可能造成。用这种含砷废水灌溉可能造成农作物的砷污染。煤和石油中也含微量砷，煤一般农作物的砷污染。煤和石油中也含微量砷，煤一般含砷含砷345mg/kg345mg/kg，可经燃烧而排放入大气中对食品，可经燃烧而排放入大气中

7、对食品造成间接污染。造成间接污染。海洋生物尤其甲壳类生物海洋生物尤其甲壳类生物l 如虾、蟹、贝类及某些海藻中砷的含量如虾、蟹、贝类及某些海藻中砷的含量特别高，而海水中砷的平均含量仅为特别高，而海水中砷的平均含量仅为0.003mg/kg0.003mg/kg，海洋生物对砷有很强的富集作用，海洋生物对砷有很强的富集作用，富集倍数为上千倍到几万倍。但海洋生物钟的富集倍数为上千倍到几万倍。但海洋生物钟的砷大部分为有机砷，它是由海水中的无机砷合砷大部分为有机砷，它是由海水中的无机砷合成并经食物链逐渐转移到高层次的食物中。成并经食物链逐渐转移到高层次的食物中。含砷农药的使用含砷农药的使用l 砷在农药中的用途

8、所占比例最大。含砷农药主砷在农药中的用途所占比例最大。含砷农药主要有杀虫剂、杀菌剂、除草剂、脱叶剂和种子消毒剂。要有杀虫剂、杀菌剂、除草剂、脱叶剂和种子消毒剂。含砷农药的使用，可引起砷在土壤中的积累，从而直含砷农药的使用，可引起砷在土壤中的积累，从而直接影响粮食和蔬菜中砷的含量。湖北黄石市曾做过实接影响粮食和蔬菜中砷的含量。湖北黄石市曾做过实验：当土壤中的砷含量达到验：当土壤中的砷含量达到12.21mg/kg12.21mg/kg时，粮食中的时，粮食中的砷含量为砷含量为0.100mg/kg0.100mg/kg；当土壤中砷含量为；当土壤中砷含量为36.70mg/kg36.70mg/kg时，粮食中的

9、砷含量上升为时，粮食中的砷含量上升为0.75mg/kg0.75mg/kg。自然本底自然本底l 砷是地壳的组成成分之一，自然界广泛存在砷砷是地壳的组成成分之一，自然界广泛存在砷或砷的化合物，其含量一般不足以造成人类伤害，或砷的化合物，其含量一般不足以造成人类伤害，但某些地区由于砷含量高，可转移到动植物食品中，但某些地区由于砷含量高，可转移到动植物食品中，或人类直接通过饮水进入人体，如我过香港、台湾或人类直接通过饮水进入人体，如我过香港、台湾地区由于长时间引用含砷高的井水而导致的黑脚病。地区由于长时间引用含砷高的井水而导致的黑脚病。砷的性质 刺激造血器官 抑制皮肤老化必需微量元素毒性参与蛋白质的代

10、谢；影响血清碱性磷酸酶、-谷氨酸转移肽酶的活性 砷在自然界分布很广，动物肌体、植物中都可以含有微量的砷在自然界分布很广，动物肌体、植物中都可以含有微量的砷，海产品也含有微量的砷。由于含砷农药的广泛使用，砷对环砷，海产品也含有微量的砷。由于含砷农药的广泛使用，砷对环境的污染问题愈发严境的污染问题愈发严重重，如以砷化合物作为饲料添加剂，过量添，如以砷化合物作为饲料添加剂，过量添加至牲蓄食用的饲料中，就易使牲蓄体内积砷，食用了这种牲蓄加至牲蓄食用的饲料中，就易使牲蓄体内积砷，食用了这种牲蓄的肉制品后，就容易造成中毒。砷侵入人体后，除由尿液、消化的肉制品后，就容易造成中毒。砷侵入人体后，除由尿液、消化

11、道、唾液、乳腺中排泄外，就蓄积于骨质疏松部、肝、肾、脾、道、唾液、乳腺中排泄外，就蓄积于骨质疏松部、肝、肾、脾、肌肉、头发、指甲等部位。砷作用于神经系统、刺激造血器官，肌肉、头发、指甲等部位。砷作用于神经系统、刺激造血器官，长时期的少量侵入人体，对红血球生成有刺激影响，长期接触砷长时期的少量侵入人体，对红血球生成有刺激影响，长期接触砷会引发细胞中毒和毛细管中毒，还有可能诱发恶性肿瘤。会引发细胞中毒和毛细管中毒，还有可能诱发恶性肿瘤。砷的毒性砷的毒性对含砷化合物及农药要健全管理制度和领用手续，有专人和专库对含砷化合物及农药要健全管理制度和领用手续，有专人和专库妥善保管。库房须远离水井、食堂、住房

12、，不得存放粮食及其他食妥善保管。库房须远离水井、食堂、住房，不得存放粮食及其他食品等。品等。砷剂农药必须染成红色，以便识别，防止与面粉、面碱、小苏打砷剂农药必须染成红色，以便识别，防止与面粉、面碱、小苏打等混淆。其外包装做等混淆。其外包装做“有毒有毒”标记，便于与其他食品识别。标记，便于与其他食品识别。剩余的拌砷粮种，毒饵应深埋，绝对禁止食用或作饲料。剩余的拌砷粮种，毒饵应深埋，绝对禁止食用或作饲料。盛装过含砷制剂的各种容器和包装材料不准用来盛粮食和其他食盛装过含砷制剂的各种容器和包装材料不准用来盛粮食和其他食品，禁止用加工粮食的磨、碾子磨压砷制剂。品，禁止用加工粮食的磨、碾子磨压砷制剂。凡因

13、含砷制剂中毒死亡的畜禽，必须销毁深埋，严禁食用凡因含砷制剂中毒死亡的畜禽，必须销毁深埋，严禁食用。生活中预防砷中毒生活中预防砷中毒砷的检验砷的检验l实验原理实验原理 在酸性条件下，砷化物与金属铜作用产生反应，砷化物使铜的表在酸性条件下，砷化物与金属铜作用产生反应，砷化物使铜的表面变成灰色或黑色。本方法最低检出限砷为面变成灰色或黑色。本方法最低检出限砷为10g10g，按取样量，按取样量5g5g计，计，最低检出量身为最低检出量身为2mg/kg2mg/kg。l操作步骤操作步骤 取样品取样品5g5g于三角烧瓶或蒸发皿中，加入于三角烧瓶或蒸发皿中，加入25ml25ml蒸馏水或纯净水，加蒸馏水或纯净水，加入入5ml5ml盐酸，加入约盐酸，加入约0.5g0.5g氯化亚锡晶粒，将三角烧品放在电热板上，氯化亚锡晶粒，将三角烧品放在电热板上，调节温控旋钮使样液微沸调节温控旋钮使样液微沸10min(10min(驱除硫化物的干扰驱除硫化物的干扰) )，此时加入，此时加入2 2片铜片，保持微沸片铜片，保持微沸20min20min。注意随时补加热水，保持体积不变。若。注意随时补加热水，保持体积不变。若加热加热30min30min后铜片表面未变色，可否定砷的存在，如铜片变灰