杂化轨道理论高中

1、高中杂化轨道理论（图解）二、共价键理论和分子结构价键法（VB法）价键理论一：1、要点：、共价键的形成条件：、先决条件：原子具有 未成对电子；、配对电子参与成键的原 子轨道要满足对称匹配、能量相近以及最大重叠的原则；、两原子具有成单的自旋相反的电子配对，服从保里不相容原理。、共价键的本质：是由于原子相互接近时 轨道重叠，原子间通过共用自旋相反的电子 使能 量降低而成键。、共价键的特征：、饱和性，一个原子有几个未成对电子（包括激发后形成的未成对电子），便和几个自旋相反的电子配对成键；而未成对电子数是有限的，故形成化学键的数目是有限的。、根据原子轨道最大重叠原理，原子轨道沿其角度分布最大值方向重叠，

2、即共价 键具有一定的方向性。、共价键的类型：单键、双键和叁键。、（T键和兀键。i、b键：沿键轴方向重叠，呈圆柱形对称，称为b轨道，生成的键称为b键b是希腊字母，相当于英文的s,是对称Symmetry'simitri这个字的第一个字母）。b键形成的方式：ii、兀键：两个p轨道彼此平行地重叠起来，轨道的对称面是通过键轴的平面，这个对称面就叫节面，这样的轨道称为兀轨道，生成的键称为兀键（兀相当于英文的p ,是平行parallel'p?r ?lel的第一个字母）。兀键的形成过程:NmN： ：N踣易斯价键儿结枸式结构式（7键和兀键的比较健型 项目、0键（共价键中都存在（T键）冗键（只存在

3、不饱和共价键中）重叠方式成斯向沿两电子云（原子轨道）的键轴方向以 “头碰头”的方式遵循原子轨道最大程度重叠原理进行重叠两互相平行的电子云（原子轨道）以“肩 并肩”的方式遵循原子轨道最大程度重叠 原理进行重叠重叠程度较大重叠程度较小共价键电子云（重叠部分）呈轴对称共价键电子云（重叠部分）呈镜像对称犬牢固程度强度较大，键能大，较牢固，不易断裂强度较小，键能较小，不很牢固，易断裂40物生不活泼，比冗键稳定活泼，易发生化学反应类型s-s、s-p、p-p、s- SP 杂化轨道、s- SP2p-p兀键，、p-p 大兀键是否旋转可绕键轴旋转不可旋转，布群则律共价单键是（T键共价双键有一个（T键有一个冗键 共

4、价叁键有一个（T键后两个冗键口单独存在任何共价键中不单独存在，与d键共存概念含有未成对（单）电子的原子轨道沿两电叠子云（原子轨道）的键轴方向以“头 碰头”的方式遵循原子轨道最大程度重 叠原理进行重所形成的具有沿键呈轴对 称特征的共价键含有未成对（单）电子的两个互相平行的 电子云（原子轨道）以“肩并肩”的方式 遵循原子轨道最大程度重叠原理进行重叠 所形成的具有镜像对称特征的共价键2、价键理论二：杂化轨道理论，价键理论简明地阐明了共价键的形成过程和本质，成功解释了共价键的方向性和饱和性，但在解释一些分子的空间结构方面却遇到了困难。例如CH4分子的形成，按照价键理论，C原子只有两个未成对的电子，只能

5、与两个H原子形成两个共价键，而且键角应该大约为90°。但这与实验事实不符，因为 C与H可形成CH4分子，其空间构型为正四面体，/ HCH = 109 。28 '。为了更好地解释多原子分子的实际空间构型和性质， 1931年鲍林和斯莱脱（Slater）在电子配对理论的基础上，提出了杂化轨道理论（hybrid orbitaltheory）,丰富和发展了现代价键理论。、杂化轨道理论的基本要点原子在形成分子时，为了增强成键能力，同一原子中能量相近的不同类型（ s、p、d） 的几个原子轨道可以相互叠加进行重新组合，形成能量、形状和方向与原轨道不同的新的原子轨道。这种原子轨道重新组合的过程

6、称为原子轨道的杂化，所形成的新的原子轨道称为杂 化轨道。注意：、只有在形成分子的过程中，中心原子能量相近的原子轨道才能进行杂化，孤立的原子不可能发生杂化。、只有能量相近的轨道才能互相杂化。常见的有：ns np nd ,（n-1）d ns np ;、杂化前后，总能量不变。但杂化轨道在成键时更有利于轨道间的重叠， 即杂化轨道的成键能力比未杂化的原子轨道的成键能力增强，形成的化学键的键能大。这是由于杂化后轨道的形状发生了变化，电子云分布集中在某一方向上，成键时轨道重叠程度增大，成键能力增强。、杂化所形成的杂化轨道的数目等于参加杂化的原子轨道的数目，亦即杂化前后，原子轨道的总数不变。、杂化轨道的空间构

7、型取决于中心原子的杂化类型。不同类型的杂化，杂化轨道的空间取向不同，即一定数目和一定类型的原子轨道间杂化所得到的杂化轨道具有确定的空间几何构型，由此形成的共价键和共价分子相应地具有确定的几何构型。Z;什么叫杂化？同一原子的能量相近的原有的原子轨道“混杂”起来，重新组合形成新轨道的 二过程，叫做杂化。、什么叫杂化轨道？新组合的原子轨道叫做杂化轨道。为什么要杂化？杂化轨道形成的化学键的强度更大，体系的能量更低。:杂化的动力：受周围原子的影响。二为什么杂化后成键，体系的能量降低？杂化轨道 在一个方向上更集中，便于轨道最大重叠!杂化轨道的构型决定了分子的几何构型 :子的空间几何构型是以（T键为骨架，故

8、:杂化轨道有利于形成（T键，但不能形成兀键。由于分 杂化轨道的构型就决定了其分子的几何构型 。杂化的规律 杂化前后轨道数目不变，空间取向改变； 杂化轨道能与周围原子形成更强的b键，或安排孤对电子，而不会以空的杂化轨道存在。 杂化后轨道伸展方向、形状发生改变，成键能力增强，成键能力大小顺序（s成分越多成键能力越强）sp<sp 2<sp 3轨道成分变了 ，轨道的能量变了X结果当然是更有利于成键!轨道的形状变了 .、杂化轨道的特点 :、所组成的几个杂化轨道具有相同的能量；、形成的杂化轨道数目等于原有的原子轨道;数目；、杂化轨道的空间伸展方向一定（亦即，杂化轨道的方向不是任意的，杂化轨道之

9、.【间有一定的夹角）；、杂化轨道的成分：每个杂化轨道的成分之和为1;每个参加杂化的原/,:;子轨道，在所有杂化轨道中的成分之和为1 （单位轨道的贡献）。杂化轨道理论杂化轨道由原子轨道组合而成用于组合的原子轨道是价层电子的轨道键合电子的轨道非键电子的轨道但不包括汽键的轨道杂化轨道类型spsp2sp3参加杂化的原子轨道1个s和1个p1个s和2个p1个s和3个p杂化轨道数目2个sp杂化轨道3个sp 2杂化轨道4个sp 3杂化轨道每个杂化轨道的成分d L I(NSL 1 (Ns, 2 p 33Is, 2p44杂化轨道间的夹角180 °120 °109 28 '空间几何构型直

10、线型平囿二角形止四面体形实例BeCl 2, HgCl 2BF3CH4, SiF4中心原子Be , HgBC, Si、最常见的杂化轨道类型简介MX 2MX 3MX 4spsp2sp3sp杂化轨道：是1个ns轨道与1个np轨道杂化形成2个sp杂化轨道。BeCl 2的成键过程，Be原子的杂化。两个 sp杂化轨道的夹角为 180 o,空间构型：直线型。、SP2杂化轨道：是一个原子的 1个nS轨道和2个nP轨道之间进行杂化，形成 3个等价的SP2杂化轨道。3个SP2杂化轨道互成120 ° ,sp 2杂化形成平面正三角形分子。例如 BCl3的成键过程，B原子的杂化。、SP3杂化轨道：是一个原子的

11、 1个S轨道和3个P轨道之间进行杂化，形成 4个等价的SP3杂化轨道。4个SP3杂化轨道互成109.5 ° ,sp3杂化形成正四面体结构分子。例如 CH4的成键过程，C原子的杂化。2p2s2sspBe原子基态激发态杂化态2s2ssp3C原子基态激发态杂化态相关链接：BeCl2是共价化合物，在气态为双聚分子（BeCl2）2（在773873K 下），温度再高时,1273KBe为2,Be为sp杂化，直线型。在双聚体 （BeCl2）2 （g）中Be为SP2杂化。在固态 BeCl2中CO 2, BeCl 2, Ag(NHHgCl2直线型分子，两个n f3)2+, HgCl 2, ZnCl2,

12、HC WH (C 原子 sp 杂化)；Hg原子SP杂化平面三角形：BF3, SO3（g） , NO- 3,CO2- 3 , H2C=CH 2 （C 原子 sp2 杂化）；正四面体形：CH 4, SO2- 4 , SiF4, NH 4+ , Zn(NH 3)42+; ClO 4-, MnO- 4 , MnO2- 4 (Mn原子d3s杂化)；平面正方形：Cu(NH 3)42+, Zn(CN) 42-, PdCl 42-;、等性杂化与s-p型不等性杂化、等性杂化：由不同类型的原子轨道“混合”起来，重新组合成一组完全等同的杂化轨道的过程称为等性杂化，形成的轨道为等性杂化轨道。各个杂化轨道的形状和能量完

13、全相同。条件：当成键原子中参与杂化的原子轨道上的电子数目等于杂化轨道数目，且与之成键的原子也完全相同，其杂化就是等性杂化。例如，CH4和CCl4与中心原子键合的是同一种原子，分子呈高度对称的正四面体构型，其中的4个sp3杂化轨道自然没有差别，这种杂化类型叫做等性杂化。CH4甲烷分子中的C原子，用1个2s轨道和2Px、2Py、2Pz轨道进行SP3杂化，SP3杂化轨道呈正四面体。成键的C原子以4个SP3杂化轨道分别与 4个H原子的1S 轨道形成4个C H b键，形成正四面体结构分子。、不等性杂化：由不同类型的原子轨道“混合”起来，重新组合成一组不完全等同的杂化轨道(形成的杂化轨道的能量不完全相等，

14、所含的成分也不完全相同)的过程称为不等性杂化，形成的轨道为不等性杂化轨道。参与杂化的原子轨道中存在孤对电子，则形成的杂化轨道的形状和能量不完全相同。条件：i、当成键原子中参与杂化的原子轨道上的电子数目等于杂化轨道数目，但是与之成键的原子不完全相同，其杂化就是不等性杂化。例如，CHCl 3和CH 2cl2(另一种看法是：等性杂化并不表示形成的共价键等同。例如，CHCl3为变形四面体，分子中三个 C-Cl键与C-H键并不等同，但 C采取的杂化方式仍是 sp3等性杂化。)ii、当成键原子中参与杂化的原子轨道上的电子数目多于杂化轨道数目，有的杂化轨道上必然会被孤对电子所占据，而被孤电子对占据的杂化轨道

15、所含的s成分比单个电子占据的杂化轨道含的s成分略大，更靠近中心原子的原子核，对成键电子对具有一定的排斥作用，参与成键杂化轨道具有更多的p轨道特征，此时，虽然与之成键的原子完全相同，其杂化就是不等性杂化。例如，H2O中的O、NH 3分子中的N和CH4分子中的C 一样，采取的是 SP3杂化。 但由于H2O、NH 3分子中 保留有孤对电子，四个杂化轨道中只有部分参与成键，为不等性杂化，因此分子的形状是不对 称的。（CH4分子中的键角109 °28 ' ,NH 3分子中的键角107 °18 ' ,H 2O分子中的键角 104 45 ' >判断是否等性杂

16、化，要看各条杂化轨道的能量是否相等，不能看未参加杂化的轨道的能量。H2O "V”字形，NH 3和H3O+三角锥形，CHCl 3和CH 2c12、CH 3CI变形四面体形2pa a a2sN原子基态UTT2p2sO原子基态H 2O分子不等性sp 杂化轨道sp3杂化sp zK% 1-3 a （ s 代表含 s 成分）不等性sp3 杂化轨道NH3分子、部分杂化 、CO 22Px 2Py 2PzC原子SP杂狂工。一CO ! CO2直线型分子2so2p激发杂化PzSP杂化2Px 2Py 2Pz、乙烯分子中的C原子，用1个2s轨道和2Px、2Py轨道进行SP2杂化，SP2杂化轨道呈平面正三角形。

17、成键的2个 C原子各以1个 SP2杂化轨道彼此重叠形成1个 C C b键，并各以两个SP2杂化轨道分别与2个 H原子的1S轨道形成2个 CHb键，这5个b键其对称轴都在同一平面内。每个 C原子余下的2Pz轨道彼此平行地重叠，形成兀键。、乙快分子 中的C原子，用1个2s轨道和1个2Px轨道进行SP杂化，SP杂化轨道呈直线形。成键的2个 C原子各以1个 SP杂化轨道彼此重叠形成一个C C b键，并各以另1个SP杂化轨道分别与两个 H原子的1S轨道形成2个 CH(r键，这3个b键其对称轴都在同一直线上。每个 C原子余下2Py和2Pz轨道，2个2Py和2个2Pz分别平行地重叠，形成的键冗键共有2个。2s2pC原子基态附录：某些元素化合物的分子结构S原子sp 3杂化不等性sp3杂化直线型的叠氮酸根离子N 3 一,SC12,i * 一生: N O :N原子SP杂化 k不等性sp3杂化，联氨（肿）H2N -NH 2,羟月N NH 2OHN2O直线型分 ：N N二0I* * *1子两个n,宜4第一个N原子sp 2杂化，第二和第三个N原子sp杂化十一N O 舞。NO !)'O - j175pmN*0N1134.25°119.7pN原子SP2杂化，5个b键，1个口8键、碳族CO2