研究生入学考试习题

1、研究生入学考试试题 高分子化学 一、是非题（16分） 下列各题，正确的在括号内写上 ，错的写上 ，并指出错误，同时写出正确答案。 1、G=0，聚合和解聚达到平衡时的温度叫聚合上限温度Tc。反应温度必须在聚合上限温度以下才能进行聚合反应，若聚合温度超过Tc，则聚合就无法进行。（ ） 2、两单体的Q1=1.00，e1=0.8，Q2=0.60，e2=1.20，由此可知两单体的共轭稳定性是单体1大于单体2，因此两单体的活性是单体2大于单体1，它们均聚时的kp是单体1大于单体2。（ ） 3、以双酚A和环氧氯丙烷制备环氧树脂时，因制得无规预聚体，所以生产过程中必须不断测定反应程度，以防发生凝胶。（ ） 4

2、、根据自由基聚合速率方程式，在聚合过程中I与M总是在不断降低的，因此聚合速度也随之下降。 （ ） 5、尼龙-66生产中，先将己二胺和己二酸制成尼龙-66盐，使两官能团等摩尔比，这样可达到控制聚合度的目的。 （ ） 6、马来酸酐与苯乙烯的竞聚率分别是r1=0.04，r2 =0.15，共聚时能生成交替共聚物。（ ） 7、用烷基锂作引发剂，可使四氢呋喃进行阳离子聚合。 （ ） 8、某聚合体系的配方为：单体100份，水250份，BPO 0.1份，聚乙烯醇2份，该体系进行的聚合方法是乳液聚合，聚乙烯醇起乳化作用。 （ ） 二、填空题（24分） 1、在聚合反应过程中，分子量随转化率变化规律是：随转化率增加

3、，自由基聚合分子量（ ），逐步聚合分子量（ ），阴离子聚合分子量（ ）。 2、丙烯腈水相沉淀聚合时，反应一开始，就会出现聚合速率（ ），这种现象称作（ ），产生这种现象的原因是（ ）。 3、可逆平衡缩聚反应，反应后期应在（ ），这是为了（ ）。 4、Ziegler-Natta引发剂的第一组份是（ ），第二组份（ ），制备全同聚丙烯时，加入第三组份的目的是（ ）。 5、癸二酸和乙二胺以等摩尔比进行缩聚，另外加入 CH3COOH 0.01mol/L ，总体积为1升，则过量分率q=（ ），当量系数 r=（ ）。 6、自由基聚合过程中，当出现自动加速现象时，在高转化率下聚合速率常数（指kp，kt）的变

4、化趋势是（ ）。 7、悬浮聚合中产物的颗粒形态、粒度与（ ）有关。 8、典型的乳液聚合采用（ ）溶性引发剂，聚合可分成三个阶段，第一阶段聚合速度增加是由于（ ），第二阶段速度恒定，是因为（ ），第三阶段因为（ ）而使聚合速度减慢。 9、线型缩聚时常采用（ ）和（ ）的方法起端基封锁的作用，目的是达到（ ）。 10、过氧化二苯甲酰是用于（ ）聚合的引发剂，分子式是（ ），四氯化锡和水组成的引发剂可用于（ ）聚合，丁基锂是用于（ ）聚合的引发剂。 11、推导自由基聚合动力学方程时，运用了三个假定，这就是（ ）。 三、问答题（35分） 1、指出下列各对单体能否进行自由基共聚？哪些是可以交替共聚？简单

5、说明理由。 偏氯乙烯和氯乙烯 苯乙烯和马来酸酐 异丁烯和丙烯 氯乙烯和醋酸乙烯酯 2、在氯乙烯悬浮聚合生产，丙烯酸甲酯乳液聚合过程中是如何调节聚合速率和分子量的？ 3、与线型缩聚反应相比较，体型缩聚有哪些特点？ 4、制备SBS（苯乙烯-丁二烯-苯乙烯）嵌段共聚物，可采用什么聚合方法？使用何种引发剂，简要写出反应步骤。 5、乳液聚合的特点是反应速率快，产物分子量高，在本体聚合中也常出现反应速率变快分子量增大的现象，试分析造成上述现象的原因。 6、聚合物降解有几种类型？热降解有几种情况？聚合物老化的原因有哪些？ 四、计算题（25分） 1、亚麻仁油酸、邻苯二甲酸酐、甘油、1,2- 丙二醇缩聚制备醇酸

6、树脂，其原料摩尔比是 1.21.51.00.7，要求计算： （1）该体系的平均官能度 =? （2）该体系能否发生凝胶化? （3）如何使该体系产生交联？ （4）当邻苯二甲酸酐：甘油：1,2 丙二醇 =1:0.4:0.4，此情况下体系会出现凝胶化吗？Pc=？（分别用卡氏方程和统计法计算） 2、某单体A在60，选用，f=0.8的引发剂进行本体聚合，实验测得以下数据： A=8.3mol/L, Rp=4.0*10-4I1/2，=835，I=0.001mol/L 。 试计算： （1）fkd和kp/kt1/2各是多少？ （2）该单体的CM =?（不考虑CI） （3）如果存在向引发剂转移，试简述测定CI的方法

7、。 研究生入学考试试题 高分子化学 一、问答题（35分） 1、根据下列聚合物的热性能，指出它们在室温下处于何种聚集态，并说明它们各为何类合成材料？ 聚顺丁二烯Tg=-107，Tf25；（2）=25；（3） CF2=CF2 CH2=CHC6H5 2）CF2=CF2 CH2=CHCl CH2=CHC6H53）CH2=CHC6H5 CH2=CHCl CF2=CF215、悬浮聚合的主要配方是（ ），聚合场所在（ ）。 四、计算题（30分） 1、以过氧化二特丁基在60下引发苯乙烯在苯溶液中聚合，引发剂浓度为0.01M，单体浓度为 1.0M，测得初期聚合速率Rp为1.5*10-7mol/l.s，分子量为1

8、04,000。已知60时苯乙烯的kt=3.6*107l/mol，f=0.9 。试求： 1）60下苯乙烯的总速率常数K，kp及引发剂的kd。 2）该体系中聚合初期的自由基的平均寿命 。 2、苯乙烯(M1)与丁二烯(M2)在5下进行自由基共聚时，其r1=0.64，r2=1.38 ，已知苯乙烯和丁二烯的均聚增长速率常数分别为49和25.1 l/(mol.s) 。 试求： 1）计算共聚时的反应速率常数； 2）比较两种单体和两种链自由基的反应活性的大小； 3）要制备组成均一的共聚物需要采取什么措施。 3、用2.5mol邻苯二甲酸酐与1mol乙二醇、1mol丙三醇进行缩聚在反应过程中通过测定树脂熔点、酸值

9、和溶解性来控制反应，试问该体系会出现凝胶点吗？如有用Carothers方程和Flory统计法计算凝胶点。研究生入学考试试题 高分子化学 一、填空题（22分） 1、高分子化合物是指（ ），高分子材料是指（ ）。 2、具有（ ）的树脂称热塑性树脂，而（ ）的则称为热固性树脂。 3、动力学链长的定义是（ ），可表示为（ ），聚合度是指（ ），聚合度DP是指（ ）。 4、反应程度是（ ），转化率是（ ）。 5、自由基聚合中，欲降低聚合物的分子量可选择（ ）聚合温度、（ ）引发剂浓度和添加（ ）等方法。 6、共聚物分子链中序列是（ ），序列长度是（ ），序列分布是（ ）。 7、阳离子聚合机理的特点是（

10、），阳离子聚合必须在（ ）的温度下进行，原因是（ ）。 8、尼龙610由（ ）和（ ）聚合而成。 二、改错题（12分） 1、丙烯腈和偏二氯乙烯在60下共聚，r1=0.91，r2=0.37，聚合过程中随转化率的提高，F1和 f1将随之不断减少 2、在自催化缩聚反应过程中，由实验测得 1/(1-P)2 与时间T成线性关系，则说明该反应为二级反应。 3、以四氯化钛为主引发剂，甲醇为共引发剂，可以引发甲基丙烯酸甲酯进行阳离子聚合。 4、两单体的Q1=1.00，e1=0.80，Q2=0.60，e2=1.20，由此可知两单体的共轭稳定性是单体1大于单体2，因此它们均聚时的 kp1大于单体kp2。 5、本体

11、聚合的工业生产分两个阶段。先预聚合到一定转化率，再进入第二阶段聚合。这是为了控制分子量。 6、温度对聚合反应的速率和分子量影响均较小，是因为聚合热小。 三、问答题（46分）1、乳液聚合的特点是反应速率快，产物分子量高，在本体聚合中也常会出现反应速率变快分子量增大的现象，试分析造成上述现象的原因。 2、简单叙述下列聚合物的合成方法 . （1）ABS共聚树脂； （2）丁二烯型液体橡胶（遥爪聚合物）； （3）聚乙烯醇 3、某一单体在某种引发体系存在下聚合，发现： （1）聚合度随温度增加而降低； （2）聚合度与单体浓度一次方成正比； （3）溶剂对聚合度有影响； （4）聚合速率随温度增加而增加。 试回答

12、这一聚合是按自由基、阳离子还是阴离子机理进行的？并简要说明原因。 4、列举丁二烯进行顺式1,4聚合的引发体系和反应条件 5、苯酚和甲醛用酸和碱催化聚合，原料配比，预聚合结构，缩聚时的温度条件和固化方法有哪些不同？ 6、当不活泼单体发生爆聚时，为什么只有加入少量苯乙烯就能阻止爆聚？ 7、解释下列现象： （1）自由基聚合过程中会出现自动加速，而离子聚合也同样是连续聚合，却没有自加速现象。 （2）-甲基苯已烯在30聚合，即使处延长反应时间也难以提高转化率。 （3）涤纶生产工艺到反应后期往往要在高温高真空下进行。 （4）苯乙烯与醋酸乙烯酯不能共聚。 8、试述 PMMA、PAN、PE、PVC四种聚合物进

13、行热降解所得产物。 四、计算题（20分） 1、甲基丙烯酸甲酯用过氧化苯甲酰为引发剂，在60进行聚合，现在其它条件（单体浓度、引发剂浓度）不变的情况下，使聚合时间缩短到60时聚合时间的一半，求反应温度应是多少？ (Ed=124kJ/mol，Ep=26.4kJ/mol ， Ei=11.7kJ/mol) 2、用2mol/L羟基酸(HORCOOH) 为原料进行缩聚反应，另外加乙酸0.02mol/L，试求过量分量q，当量系数r，如果反应进行到P=0.99时，所得聚合物的聚合度是多少？ 研究生入学考试试题 高分子化学 一、选择与填空（35分） 1、过氧化二碳酸二环己酯是用于（ ）聚合的引发剂，SnCl4+

14、H2O可以引发单体进行（ ）聚合，而 Al(C2H5)2-TiCl3是引发（ ）单体进行配位聚合的引发剂。 2、尼龙 -6 以水为引发剂进行聚合的反应机理是（ ），以（ ）为引发剂时，聚合反应机理是阴离子开环聚合，碱可以引发环氧乙烷进行（ ）开环聚合。 3、苯乙烯(St)的 pKd=4042 ，甲基丙烯酸甲酯(MMA)pKd=24 ，如果以KNH2为引发剂进行（ ）聚合，制备嵌段共聚物应先引发（ ），再引发（ ），引发机理是（ ），如以金属K为引发剂，则其引发机理是（ ）。 4、已知M1和M2的Q1=2.39，e1=1.05，Q2=0.60，e2=1.20，比较两单体的共轭稳定性是（ ）大于（

15、 ），比较两单体的活性是（ ）大于（ ）。两单体自由基的活性是（ ）小于（ ）。 5、自由基聚合过程中，当出现自动加速现象时，在高转化率下聚合速率常数（指 kp、kt）的变化趋势是（ ）。 6、阳离子聚合的反应温度一般都（ ），这是因为（ ）。 7、苯酚和甲醛进行缩聚反应，苯酚的官能度 f=（ ），甲醛的官能度 f=（ ），当酚：醛=5：6时（摩尔比），平均官能度为 =（ ），在碱催化下随反应进行将（ ），（a、发生凝胶化；b 、不发生凝胶化），如有凝胶化，则Pc=（ ）。8、聚乙烯醇的制备步骤是（ ）：（1）在甲醇中进行（ ）聚合；（2）形成聚乙烯醇的反应称为（ ）。 9、等摩尔的二元醇和二

16、元酸在一定温度下，于封管中进行均相聚合，已知该温度下的平衡常数为 4 ，在此条件下的最大反应程度 P=（ ），最大聚合度 （ ）。 10、分别举出两种乳化剂和悬浮分散剂（ ）。 11、一对单体共聚时 r1=0.5，r2=0.8，其共聚行为是（ ）。 （）理想共聚；（）交替共聚；（）恒比点共聚 12、某聚合体系，用s=19的链转移剂调节分子量，一次投料，则生成的聚合物的分子量的变化现象是（ ）。 (1) 聚合初期小，聚合后期大；(2) 聚合初期大，聚合后期小；(3) 整个聚合过程中一样大小。 二、问答题（35分） 1、写出下列单体形成聚合物的反应式，指出形成聚合物的结构单元、重复单元、单体单元和

17、聚合物名称。 (1) 偏氯乙烯 (2) 异戊二烯 (3) 双酚 A+ 环氧氯丙烷 (4) 己二胺与癸二酸 2、为什么在缩聚反应中不用转化率而用反应程度来描述反应过程？ 3、乳液聚合的一般规律初期聚合速率随聚合时间的延长而增加，然后进行恒速期，再到后来聚合速率下降，试从聚合机理和反应动力学方程分析发生上述现象的原因。 4、比较高分子试剂、高分子催化剂、高分子基质的不同，各举一例说明。 5、分别说明阳离子、阴离子聚合时，控制聚合速度和聚合物分子量的主要方法。 6、试证明二元酸和二元醇的等摩尔混合物再外加酸的催化聚合反应中， P从0.98到0.99所需时间几乎等于聚合开始P达到0.98时所需的时间。

18、 7、指出在什么条件下自由基聚合反应速率与引发剂的级数，单体浓度的级数为 : (1) ； (2) ； (3) ； (4) ； (5) 三、计算题（ 30 分） 1、某耐热芳族聚酰胺的数均分子量是24116，聚合物水解生成39.31%（重量）对苯二胺、59.81% 对苯二酸和0.88%苯甲酸，写出该聚合物的分子式，并计算聚合度和反应程度。 2、已知过氧化二苯甲酰（BPO）在60的半衰期为48小时，甲基丙烯酸甲酯（MMA）在60下的kp2/kt=110-2 L/mol.S。如果起始投料量为每100ml溶液（惰性溶剂）中含20gMMA和0.1gBPO ，试求： (1)生成2g聚合物需要多少时间 ?

19、(2)反应的起始聚合速度是多少？ (3)反应初期生成的聚合物的数均聚合度 (60下85%是岐化终止，15%是偶和终止，f=0.80) 。 3、苯乙烯(M1) 与丁二烯(M2)在5下进行自由基共聚时，其r1=0.64，r2=1.38，已知苯乙烯和丁二烯的均聚增长速率常数分别为49和25.1 l/(mol.s)，试求： (1) 计算共聚时的反应速率常数； (2) 比较两种单体和两种链自由基的反应活性的大小； (3) 要制备组成均一的共聚物需要采取什么措施。研究生入学考试试题 高分子化学（乙） 一、填空题（28分） 1、线型缩聚控制分子量方法是（ ）和（ ）。 2、本体聚合至一定转化率时会出现自动加

20、速现象，这时体系中的自由基浓度将（ ），而自由基寿命会（ ）。 3、具有可溶可熔性的树脂称为（ ）；而不溶不熔的则称为（ ）树脂。 4、聚合物是（ ）的混合物，其分子量是一平均值，这种分子量听不均一性称作（ ）。 5、一对单体共聚时r1=0.5，r2=0.8，其共聚得为是（ ）。 6、马来酸酐难以均聚是因为（ ），但可以和苯乙烯进行共聚，原因是（ ）。 7、双酚A和光气缩聚反应得到的聚合物称为（ ），该反应的聚合机理是（ ），所采用的聚合方法是（ ）。 8、亚麻仁油酸、邻苯二甲酸酐、甘油、1,2-丙二醇以摩尔比为 0.8：1.8：1.2：0.4进行缩聚制备醇酸树脂，该体系的平均官能度（ ），P

21、c是（ ）。 9、配位聚合的引发剂有（ ）。 10、两单体的Q1=1.00，e1=0.8，Q2=0.60，e2=1.20，由此可知两单体的共轭稳定性是（ ）大于（ ），因此两单体的活性是（ ）大于（ ），它们均聚时的kp是（ ）大于（ ）。 11、乳液聚合的特点是（ ），它与一般的自由基聚合机理不同是因为（ ）。 二、改正错误，写出正确答案（12分） 1、如果某一自由基聚合反应的链终止反应完全是偶合终止，在加入正丁基硫醇作链转移剂或在反应进行到高转化率；聚合物分子量分布情况将会变窄。 2、温度对某自由基聚合体系的反应的速率和分子量的影响较小是由于聚合热小和反应是放热反应之故。 3、阳离子聚合常

22、采用溶液聚合法，反应体系粘度小，因此在聚合过程中不出现自动加速现象。 4、-甲基苯乙烯在30聚合，延长反应时间可以提高转化率。 5、烷基乙烯醚和丙烯腈分别含有氧原子和-CN基，它们都为吸电子基，所以这两单体能进行阴离子聚合。 6、选用烷基锂引发丁二烯在四氢呋喃溶液中进行阴离子聚合即可得到低顺丁橡胶。 三、问答题（30分） 1、试讨论丙烯进行自由基聚合、离子聚合、配位聚合时能否形成高分子量聚合物？并分析其原因。 2、与线型缩聚反应相比较，体型缩聚反应有哪些特点？ 3、某一单体进行稀溶液聚合，求初期聚合速率对 M、I的级数，即，求X、Y，请设计实验（指变化条件）并说明所得实验数据如何处理以求得Rp

23、与M 、I级数。 4、试解释在聚氯乙烯聚合过程中加入少量丁二烯，聚合速率会下降的原因。 5、要合成分子链中含有以下特征基团的聚合物，应选用什么单体，写出聚合反应方程式，并说明反应机理。 （1） -NH-CO-； (2)HN-CO-O-；(3)-OCH2CH3-；(4)HN-CO-NH- 5、利用热降解回收有机玻璃边角料时，如果在其中混有PVC杂质是，会使MMA的产率降低，质量变差，试解释其原因。 四、计算题（30分） 1、将1.0*10-3mol的萘钠溶于四氢呋喃中，然后迅速2.0mol的苯乙烯，溶液的总体积为1L，如果单体立即均匀混合，发现2000秒钟内有一半单体聚合，计算在聚合2000秒和

24、4000秒时的聚合度。 2、尼龙-1010是由1010盐中过量的二酸来控制分子量的，现要求尼龙-1010的分子量为2*104，问原料的配比该是多少? 尼龙-1010盐的酸值应该是多少？(以mgKOH/g1010盐计，反应程度P=0.995) 3、某单体在一定的单体浓度，引发剂浓度下进行自由基聚合，得到以下数据： 实验 温度， 转化率，% 聚合时间，min 起始单体浓度，mol/L 起始引发剂浓度， mol/L*10-3 A 60 50 500 1.00 2.5 B 80 75 700 0.50 1.0 C 60 40 600 0.80 1.0 D 60 50 ? 0.25 10.0 试计算实验

25、D达到转化率为 50% 时所需的时间，并计算总活化能（忽略引发剂浓度的变化）研究生入学考试试题 高分子化学 一、单项选择题（每题2分，共16分）（在答题纸上作答） 1、主要成分都含有高分子的一组是（ ） A）色拉油、电木、涂料、淀粉； B）羊毛、葡萄糖、胶水、橡皮；C）蚕丝、涤纶、纤维素、DNA； D）甘油、毛衣、光盘、皮鞋 2、哪些单体不能通过自由基聚合形成高分子量聚合物？（ ） A） CF2=CFCl； B） CH2 =CCl2 ；C）CH2=CCH3 COOCH3 ；D）CHCl=CHCl 3、关于线型缩聚，下列哪个说法不正确？（ ） A）聚合度随反应时间或反应程度而增加；B）链引发和链

26、增长速率比自由基聚合慢；C）反应可以暂时停止在中等聚合度阶段；D）聚合初期，单体几乎全部缩聚成低聚物。 4、双基终止与单基终止并存的自由基聚合，聚合速度对引发剂浓度I的反应级数为（ ）。 A）00.5级；B）0.5级；C）0.51级；D）1级 5、典型阴离子聚合的特点是（ ）。 A）快引发、快增长、无终止；B）快引发、慢增长、无终止；C）快引发、慢增长、速终止；D）慢引发、快增长、难终止 6、下列物质中，哪个难以引发苯乙烯聚合（ ）。 A）过氧化二苯甲酰；B）萘钠；C）热；D） 1,1-二苯基-2-三硝基苯肼 7、下列预聚物中属于结构预聚物的是（ ）。 A）环氧树脂；B）醇酸树脂；C）脲醛树脂

27、；D）碱催化酚醛树脂 8、共聚反应中，r1和r2 如何变化？（ ） A）同时增大；B）同时减小；C）保持不变； D） r1和r2变化相反 二、填空题（每空2分，共14分）（在答题纸上作答） 1、自由基聚合动力学研究中常用的三个假设是：（ ）、（ ）、（ ）。 2、生产聚氯乙烯主要通过（ ）控制产物分子量。 3、等摩尔二元酸和二元醇在密闭体系内进行聚酯化反应，若平衡常数为25，不排除水分，则最高反应程度可达（ ），最大聚合度为（ ）。 4、单体 M1（r1=0）和M2（r2=0.5）共聚，初始单体组成f1=0.5，那么开始生成的聚合物组成 F1=（ ）。 三、是非题（每题2分，共16分）（在答题

28、纸上作答，是打“ ”，否打“” ） 1、高分子是指由许多相同的、简单的结构单元通过分子键重复连接而成的化合物。（ ） 2、根据Q-e 念，e值相差较大的单体交替共聚的倾向较大。（ ） 3、苯乙烯悬浮聚合属于典型的沉淀聚合。（ ） 4、官能团等活性是逐步聚合的一般规律。（ ） 5、由于引发剂的诱导分解，造成自由基聚合往往出现诱导期。（ ） 6、数均分子量Mn粘均分子量Mv重均分子量Mw。（ ） 7、-甲基苯乙烯聚合后期常需升温熟化，以使单体充分聚合。（ ） 8、苯乙烯乳液聚合的成核期从引发开始，直到胶束消失为止。（ ） 四、简答题（65分）（在答题纸上作答） 1、写出下列化合物的分子式。（每个2分，共10分） 偶氮二异丁腈，聚1,4丁二烯，正十二硫醇，聚丙烯腈，对苯醌 2、写出下列聚合物的名称、单体和合成反应式。（每个3分，共15分） CH2-CHCln；CH2-CHOHn；OCH2CH2OCOCOn；CH2-C(CH3)=CH-CH2n；NH(CH2)5COn 3