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文档简介
1、消泡剂基础知识1、消泡剂概述21.1泡沫的定义21.2消泡剂的定义22、消泡剂的消泡机理22.1泡沫局部表面张力降低导致泡沫破灭22.2消泡剂能破坏膜弹性而导致气泡破灭22.3消泡剂能促使液膜排液,因而导致气泡破灭22.4添加疏水固体颗粒可导致气泡破灭22.5增溶助泡表面活性剂可导致气泡破灭22.6电解质瓦解表面活性剂双电层而导致气泡破灭33、消泡剂的组成33.1 活性成份33.2乳化剂33.3 载体33.4 乳化助剂34、消泡剂的种类34.1按成份分为34.2按功能分为55、如何选用消泡剂65.1如何选择发酵用消泡剂65.2有机硅乳液消泡剂使用注意75.3有机硅消泡剂的特性和用途76、影响消
2、泡效力和消泡剂失效的原因76.1影响消泡剂效力的因素76.2消泡剂失效的原因87、使用消泡剂的方法及注意事项97.1添加方法97.2注意事项108、几种常用消泡剂108.1 聚醚类消泡剂108.2 有机硅消泡剂118.3 聚醚改性有机硅消泡剂119、消泡剂的测试1210、泡沫的危害1211、消泡剂的发展131、消泡剂概述1.1泡沫的定义 什么是泡沫?泡沫可定义为液体介质中稳定的气体。泡沫是一种气体在液体中的分散体系,气体成为许多气泡被连续相的液体分隔开来,气体是分散相,液体是分散介质。 1.2消泡剂的定义消泡剂,又称为抗泡剂,在工业生产的过程中会产生许多有害泡沫,需要添加消泡剂。广泛应用于清除
3、胶乳、纺织上浆、食品发酵、生物医药、涂料、石油化工、造纸、工业清洗等行业生产过程中产生的有害泡沫。破泡剂·抑泡剂·脱泡剂总称为消泡剂。 破泡:相对于泡沫(泡沫聚合体),从空气侧侵入泡中,将泡合一破坏。 抑泡:从液体侧侵入泡中,将泡合一破坏,令泡沫难以产生。 脱泡:从气泡的界面侵入泡中,令气泡合一浮出液面。 2、消泡剂的消泡机理当发泡体系剧烈发泡时,滴加消泡剂后,如变魔术似的泡沫立即消灭。实际上消泡剂的作用是抵消助泡物质的稳泡作用。 2.1泡沫局部表面张力降低导致泡沫破灭 该种机理的起源是将高级醇或植物油撒在泡沫 上,当其溶入泡沫液,会显著降低该处的表面张力。 因为这些物质一
4、般对水的溶解度较小,表面张力的降低仅限于泡沫的局部,而泡沫周围的表面张力几乎没有变化。表面张力降低的部分被强烈地向四周牵引、延伸,最后破裂。 2.2消泡剂能破坏膜弹性而导致气泡破灭 消泡剂添加到泡沫体系中,会向气液界面扩散, 使具有稳泡作用的表面活性剂难以发生恢复膜弹性的能力。 2.3消泡剂能促使液膜排液,因而导致气泡破灭 泡沫排液的速率可以反映泡沫的稳定性,添加一种加速泡沫排液的物质,也可以起到消泡作用。 2.4添加疏水固体颗粒可导致气泡破灭 在气泡表面疏水固体颗粒会吸引表面活性剂的 疏水端,使疏水颗粒产生亲水性并进入水相,从而起到消泡的作用。 2.5增溶助泡表面活性剂可导致气泡破灭 某些能
5、与溶液充分混合的低分子物质,可以使 助泡表面活性剂被增溶、使其有效浓度降低。有这 种作用的低分子物质如辛醇、乙醇、丙醇等醇类,不 仅可减少表面层的表面活性剂浓度,而且还会溶入表面活性剂吸附层,降低表面活性剂分子间的紧密程度,从而减弱了泡沫的稳定性。 2.6电解质瓦解表面活性剂双电层而导致气泡破灭 对于借助泡沫的表面活性剂双电层互相作用, 产生稳定性的起泡液,加入普通的电解质即可瓦解表面活性剂的双电层起消泡作用。 3、消泡剂的组成3.1 活性成份 作用:破泡、消泡,减小表面张力: 代表物:硅油、聚醚类、高级醇、矿物油、植物油等。 3.2乳化剂 作用:使活性成分分散成小颗粒,便于分散在水中,更好的
6、起到消泡、抑泡效果。 代表物:壬(辛)基酚聚氧乙烯醚、皂盐、op系列等、吐温系列、斯盘系列等。 3.3 载体 作用:有助于载体和起泡体系的结合,易于分散到起泡体系里,把两者结合起来,其本身的表面张力低,有助于抑泡,且可以降低成本。 代表物:除水以外的溶剂,如脂肪烃、芳香烃、含氧溶剂等 3.4 乳化助剂 作用:使乳化效果更好。 代表物:*分散剂:疏水二氧化硅等;*增粘剂:CMC、聚乙烯醚等。 4、消泡剂的种类4.1按成份分为4.1.1天然油脂(即豆油、玉米油等)优点:来源容易,价格低,使用简单; 缺点: 如贮存不好,易变质,使酸值增高。 4.1.2聚醚类消泡剂种类挺多,主要有以下几种: a. G
7、P型消泡剂 以甘油为起始剂,由环氧丙烷,或环氧乙烷与环氧丙烷的混合物进行加成聚合而制成的 GP型的消泡剂亲水性差,在发泡介质中的溶解度小,所以宜使用在稀薄的发酵液中。它的抑泡能力比消泡能力优越 ,适宜在基础培养基中加入,以抑制整个发酵过程的泡沫产生。 b.GPE型消泡剂即泡敌 在GP型消泡剂的聚丙二醇链节末端再加成环氧乙烷,成为链端是亲水基的聚氧乙烯氧丙烯甘油,也叫。按照环氧乙烷加成量为10%,20%,50%分别称为GPE10,GPE20,GPE50。 GPE型消泡剂亲水性较好,在发泡介质中易铺展,消泡能力强,但溶解度也较大,消泡活性维持时间短,因此用在粘稠发酵液中效果较好。 c.GPES型消
8、泡剂:有一种新的聚醚类消泡剂,在GPE型消泡剂链端用疏水基硬脂酸酯封头,便形成两端是疏水链,当中间隔有亲水链的嵌段共聚物。这种结构的分子易于平卧状聚集在气液界面,因而表面活性强,消泡效率高。 4.1.3高碳醇高碳醇是强疏水弱亲水的线型分子,在水体系里是有效的消泡剂。七十年代初前苏联学者在阴离子、阳离子、非离子型表面活性剂的水溶液中试验,提出醇的消泡作用,与其在起泡液中的溶解度及扩散程度有关。C7C9的醇是最有效的消泡剂。 C12C22的高碳醇借助适当的乳化剂配制成粒度为49m,含量为2050%的水乳液,即是水体系的消泡剂。 还有些成酯,如苯乙醇油酸酯、苯乙酸月桂醇酯等在青霉素发酵中具有消泡作用
9、,后者还可作为前体。 磷酸三丁酯(CAS:126-73-8)做为古老的消泡剂,仍然被工业界广泛使用着,因其极低的表面张力(27.79 25),极低的水溶性(0.61 25,溶剂溶于水),消泡效果显著,但因其有刺激性及一定的毒性,较多用于不与食品/日用化妆品接触的其他工业。 4.1.4硅类(有机硅)最常用的是聚二甲基硅氧烷,也称二甲基硅油。它表面能低,表面张力也较低,在水及一般油中的溶解度低且活性高。它的主链为硅氧键,为非极性分子。与极性溶剂水不亲和,与一般油的亲和性也很小。它挥发性低并具有化学惰性,比较稳定且毒性小。纯粹的聚二甲基硅氧烷,不经分散处理难以作为消泡剂。可能是由于它与水有高的界面张
10、力,铺展系数低,不易分散在发泡介质上。因此将硅油混入SiO2气溶胶,所构成的复合物,即将疏水处理后的SiO2气溶胶混入二甲基硅油中,经一定温度、一定时间处理,就可制得。 有机硅消泡剂系由硅脂、乳化剂、防水剂、稠化剂等配以适量水经机械乳化而成。其特点是表面张力小,表面活性高,消泡力强,用量少,成本低。它与水及多数有机物不相混溶,对大多数气泡介质均能消泡。它具有较好的热稳定性,可在5-150宽广的温度范围内使用;其化学稳定性较好,难与其他物质反应,只要配置适当,可在酸、碱、盐溶液中使用,无损产品质量;它还具有生理惰性LD250g/Kg鼠,通常用于食品和医药行业。它对所有气泡体系兼具有抑泡、破泡功能
11、,隶属广谱型消泡剂范畴。它被广泛用于洗涤剂、造纸、纸浆、制糖、电镀、化肥、助剂、废水处理等生产过程中的消泡。在石油工业中,它被大量用于天然气的脱硫,加速油气分离;它还被用于乙二醇的干燥、芳香烃的萃取、沥青的加工、润滑油的脱蜡等装置中控制或抑制气泡。在纺织工业中,它用于染色、精练、上浆等过程中的消泡;在化学工业中它被用于合成树脂、胶乳、涂料、油墨等过程中的消泡;在食品工业中它被用于各种浓缩、发酵、蒸馏过程的消泡。可将硅脂涂在锅壁上、出口处或涂在金属网上,进行消泡。将硅脂配成溶液,可用于油相系统消泡。将硅脂加低粘度硅油配成水乳液,可用于多种水相系统消泡。在医学上,通常用于患者术前、X光和胃镜检查前
12、清除脏器或胃内器官的胀气。 消泡剂大致可分两类:一类能消除已产生的气泡,如乙醇等;另一类则能抑制气泡的形成如乳化硅油等。我国许可使用的消泡剂有乳化硅油、高碳醇脂肪酸酯复合物、聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚、聚氧乙烯聚氧丙醇胺醚、聚氧丙烯甘油醚和聚氧丙烯。4.1.5聚醚改性硅结合了聚醚跟有机硅消泡剂二者的优点,具有无毒无害,对菌种无害,添加量极少,是一种高性价比的产品。 聚醚改性有机硅,是在硅氧烷分子中因如聚醚链段制得的聚醚 - 硅氧烷共聚物(简称硅醚共聚物)。聚硅氧烷类消泡剂具有消泡迅速,抑泡时间长和安全无毒等特点,但它难溶于水,耐高温,耐强碱性差,聚醚类消泡剂水溶性好,耐高温,耐强碱性强,但其消
13、泡速度和抑泡时间都不甚理想,通过缩合技术接枝在聚硅氧烷链上引入聚醚链,使之具有二类消泡剂的优点,成为一种性能优良,有广泛应用前景的消泡剂。在硅醚共聚物的分子中,硅氧烷段是亲油基,聚醚段是亲水基。聚醚链段中聚环氧乙烷链节能提供亲水性和起泡性,聚环氧丙烷链节能提供疏水性和渗透力,对降低表面张力有较强的作用。聚醚端基的基团对硅醚共聚物的性能也有很强的影响。常见的端基有羟基、烷氧基等。调节共聚物中硅氧烷段的相对分子质量,可以使共聚物突出或减弱有机硅的特性。同样,改变聚醚段的相对分子质量,会增加或降低分子中有机硅的比例,对共聚物的性能也会产生影响。聚醚改性有机硅消泡剂很容易在水中乳化,亦称作“自乳化型消
14、泡剂”,在其浊点温度以上时,失去对水的溶解性和机械稳定性,并耐酸、碱和无机盐,可用于苛刻条件下的消泡,广泛用于涤纶织物高温染色工艺、发酵工艺中的消泡。此外,也可用于二乙醇胺脱硫体系的消泡及各种油剂、切削液、不冻液、水性油墨等体系的消泡,也适用于即印刷行业感光树脂制版后,洗掉未固化树脂的消泡,是一种很有代表性、性能优良、用途广泛的有机硅消泡剂。聚硅氧烷消泡剂通常由聚二甲硅氧烷和二氧化硅两个主要组成物质适当配合而成,以聚二甲基硅氧烷为基材的消泡剂是消泡体系中一类理想的消泡剂,就是因为其不溶于水,较难乳化,聚二甲基硅氧烷比碳链烃表面性能低,因此比通常在纺织业中应用的表面活性剂表面张力更低。单纯的聚二
15、甲基硅氧烷抑泡性能差而迟缓,消泡作用需要二氧化硅粒子来加强,二氧化硅粒子被硅油带到泡沫的空气水界面上并进入气泡液膜由于其疏水性,与表面活性剂发泡液滴的接触角大于90°,从而迫使发泡液体从固体疏水粒子表面排开,引起泡沫的局部迅速排液而导致破裂。这样,由于协同作用,两种组成物产生了良好的消泡效果。 4.1.6新型自乳化消泡剂含特殊改性的聚硅氧烷。具有极好的耐热性和耐酸碱性及化学稳定性,可在很宽的温度范围内广泛用于各种恶劣体系的泡沫消去和抑制。 4.1.7聚硅氧烷消泡剂聚硅氧烷消泡剂通常由聚二甲硅氧烷和二氧化硅两个主要组成物质适当配合而成,以聚二甲基硅氧烷为基材的消泡剂是消泡体系中一类理想
16、的消泡剂,就是因为其不溶于水,较难乳化,聚二甲基硅氧烷比碳链烃表面性能低,因此比通常在纺织业中应用的表面活性剂表面张力更低。单纯的聚二甲基硅氧烷抑泡性能差而迟缓,消泡作用需要二氧化硅粒子来加强,二氧化硅粒子被硅油带到泡沫的空气水界面上并进入气泡液膜由于其疏水性,与表面活性剂发泡液滴的接触角大于90°,从而迫使发泡液体从固体疏水粒子表面排开,引起泡沫的局部迅速排液而导致破裂,这样,由于协同作用,两种组成物质产生了良好的消泡效果。聚硅氧烷消泡剂由于有优良的消泡效能及其他优点,已在许多领域广泛应用,特别是在纺织物染整加工中,发展尤为迅速,研究发现,以聚二甲基硅氧烷和聚乙烯的共聚物为基材的硅
17、酮乙二醇类消泡剂,由于特殊的溶解性能,在喷射染色和其他纺织物加工中,具有理想的消泡效果。 4.2按功能分为4.2.1耐碱消泡剂 在高温强碱条件下能迅速消泡, 持久抑泡。稳定性好,用量少,效率高,不漂油;广泛应用于造纸蒸煮黑液处理、纺织印染行业中的强碱型精炼剂、强碱条件下清洗剂和其它高温强碱的水相体系消泡。 4.2.2耐酸消泡剂 由脂肪酸酯和脂肪酰胺等物质组成,广泛应用于湿法磷酸、钛白粉生产、硼酸生产及其他强酸体系。 4.2.3高粘性泡沫消泡剂 本品是针对造纸制浆黑液、化学选矿、特种化学反应产生的泡沫,其粘度大、泡沫细密、消除难度大等特点研制而成的一种高效复合型消泡剂。 4.2.4涂料消泡剂 含
18、有多种优质的消泡成分,因而适用面广,它特别适用于消除苯丙胶乳、乙丙胶乳、纯丙胶乳、醋酸乙烯胶乳等体系的泡沫。 4.2.5造纸消泡剂 可以有效控制纸浆、泡沫漫溢和提高抄纸质量。泛应用于造纸抄造系统消泡,亦可用于造纸污水处理、防冻液、蒸馏系统消泡。 4.2.6水泥砂浆消泡剂 可以有效控制水泥砂浆体系内泡沫产生,使混凝土构件更加致密光亮。 4.2.7油田工业消泡剂 可以有效控制油田工业过程中内泡沫产生,提高石油生产效率。 4.2.8清洗用消泡剂 可以有效控制清洗剂产生泡沫。 4.2.9阳离子体系消泡剂 可以有效控制含有阳离子体系泡沫产生,广泛应用于造纸抄造用阳离子松香胶、阳离子型清洗剂,亦可用于造纸
19、污水处理、防冻液、蒸馏系统消泡。 4.2.10高效发酵消泡剂 克服了普通型有机硅消泡剂耐高温性差、抑泡时间短的缺点;对在发酵罐中上升积累的泡沫能象聚醚一样快速的消除,同时本品拥有聚醚无法比拟的时间抑泡的优点。 4.2.11水处理消泡剂 有机硅消泡剂对水性发泡体系具有很强消泡,抑泡功能,添加量小且使用成本比较低,是水性体系较理想的消泡剂 5、如何选用消泡剂首先要确定需要使用消泡剂的体系,是水性体系或油性体系。如发酵行业,就要使用油性的消泡剂,如聚醚改性硅或聚醚类的。水性涂料行业就要用水性消泡剂,有机硅消泡剂。选择出消泡剂,比较添加量,在参考价格,可得出最适用最经济的消泡剂产品。 5.1如何选择发
20、酵用消泡剂选择消泡剂要符合以下几点: 1、在起泡液中不溶或难溶 为破灭泡沫,消泡剂应该在泡膜上浓缩、集中。对破泡剂的情况,应在瞬间浓缩、集中,对于抑泡的情况应经常保持在这种状态。所以消泡剂在起泡液中是过饱和状态,只有不溶或难溶才易于达到过饱和状态。不溶或难溶,才易于聚集在气液界面,才易于浓缩在泡膜上,才能在较低浓度下发挥作用。用于水体系的消泡剂,活性成分的分子,须为强疏水弱亲水,HLB值在1.53范围,作用才最好。 2、表面张力低于起泡液 。 只有消泡剂分子间作用力小,表面张力低于起泡液,消泡剂微粒才能够在泡膜上浸入及扩展。值得注意的是,起泡液的表面张力并非溶液的表面张力,而是助泡溶液的表面张
21、力。 3、与起泡液有一定程度的亲和性 。 由于消泡过程实际上是泡沫崩溃速度与泡沫生成速度的竞争,所以消泡剂必须能在起泡液中快速分散,以便迅速在起泡液中较广泛的范围内发挥作用。要使消泡剂扩散较快,消泡剂活性成分须与起泡液具有一定程度的亲和性。消泡剂活性成分与起泡液过亲,会溶解;过疏又难于分散。只有亲疏适宜,效力才会好。 4、与起泡液不发生化学反应 。 消泡剂与起泡液发生反应,一方面消泡剂会丧失作用,另一方面可能产生有害物质,影响微生物的生长。 5、挥发性小,作用时间长。 5.2有机硅乳液消泡剂使用注意 1、 在使用或采样前需要充分搅匀乳液。 2、 水包油型乳液可任意稀释,但同时乳液的稳定性也会因
22、此急剧下降,如发生分层等。 3、 稀释时请将水加入消泡剂中并缓慢搅拌。 4、 由于乳液在原始浓度下稳定性最好,所以稀释后的乳液必须在短期内用完。 5、 乳液对霜冻和温度高于40°C都很敏感而易遭到破坏。 6、 防止霜冻!已经冻住的乳液可以小心地去霜冻,但在进一步使用前必须作检测。 7、 长时间强烈振荡或强烈剪切(如使用机械泵,均质机等)或搅拌会破坏乳液的稳定性。 8、 提高乳液的粘度或添加增稠剂可以提高乳液的稳定性。 5.3有机硅消泡剂的特性和用途 机硅消泡剂系由硅脂、 乳化剂、防水剂、稠化剂等配以适量水经机械乳化而成。其特点是表面张力小,表面活性高,消泡力强,用量少,成本低。它与水
23、及多数有机物不相混溶,对大多数气泡介质均能消泡。它具有较好的热稳定性,可在5150宽广的温度范围内使用;其化学稳定性较好,难与其他物质反应,只要配置适当,可在酸、碱、盐溶液中使用,无损产品质量;它还具有生理惰性,通常用于食品和医药行业。它对所有气泡体系兼具有抑泡、破泡功能,隶属广谱型消泡剂范畴。它被广泛用 于洗涤剂、造纸、纸浆、制糖、电镀、化肥、助剂、废水处理等生产过程中的消泡。 6、影响消泡效力和消泡剂失效的原因 消泡剂是消耗的,需要随时补加。不同的消泡剂效力相差很大。 6.1影响消泡剂效力的因素 主要因素如下所述,如果注意到并善于利用这些因素就可以充分发挥消泡剂的作用。 大多数消泡剂是表面
24、活性剂物质,它的分子结构与起泡体系、助泡物质,应有适宜的亲疏关系。当表面活性剂处于溶解状态时,往往会在泡膜气液界面上定向排列,起稳泡作用-是助泡剂。如果它处于过饱和不溶解状态,以微粒形式聚集在泡膜上,才是消泡剂。消泡剂的最低有效用量是取决于其活性成分在起泡液中的溶解度。溶解度越低, 有效用量就越少。水体系中使用的硅油乳液消泡剂,活性成分硅油的溶解度很小,因此它可在低浓度下起效。 起泡液中含有的助泡剂,它的疏水端会吸附到消泡剂的微粒表面上,使消泡剂的活性成分增溶,增溶的消泡 剂被消耗了,就不再消泡。也就是说消泡剂在起泡液中抵制增溶的时间越久,它的消泡效力就越持久。 消泡剂被增溶与表面活性剂的 C
25、MC(Critical Micelle Concentration-活性剂溶液临界胶束浓度)有关。常常发现有些消泡剂在加入溶液一定时间后,就丧失了效力。要防止泡沫生成,还需再加入一些消泡剂。这有可能是由于助泡表面活性剂浓度超过了 CMC,使消泡剂的活性成分被增溶,以致于失去在表面铺展的作用,消泡效力大减。 消泡剂活性成分的溶解度与被增溶程度,主要取决于消泡剂活性成分本身的结构和起泡液的性质。据研究,不具有极性基的烃链比具有极性基的烃链被增溶程度要低(也就是说,非极性烃链的消泡剂难增溶,极性烃链的消泡剂易增溶 )。另外即使是非极性烃链的消泡剂,如果它与起泡液界面的非极性表面活性剂化学结构相近,则
26、被增溶量就会较大。 因此根据对溶液助泡物结构的分析,选择消泡剂的非极性部分与助泡物非极性基化学结构不同的消泡剂,就 能在较低的用量下,取得较好的消泡效果。 6.1.1消泡剂小滴与气泡之间的表面电荷 助泡剂若为离子型表面活性剂,对消泡剂的消泡效果有影响。例如取 10%有机硅消泡剂乳液,悬浮在蒸馏水 时,基本上不显示表面电荷。当该水溶液中存在离子型表面活性剂时,水解后带电荷,带电荷的表面活性剂会被溶解度和被增溶的程度硅油小滴吸附,硅油微滴表面获得了与离子型起泡液同样的表面电荷。离子型表面活性剂的浓度越大,吸附的表面活性剂越多,则硅油表面电荷形成的电势越大。带电的消泡剂小滴与气泡之间因相同的电荷产生
27、排斥,阻碍了消泡剂微滴与气泡的接近,使消泡剂效力降低。所以起泡液的 pH 值对消泡效果的影响较大。 6.1.2起泡体系的性质 同样的消泡剂在不同的起泡体系中,消泡效力往往不同。有资料说,有机硅消泡剂在烷基苯 酸盐水溶液中 无消泡作用。 实际上,不仅起泡体系的成分和浓度对消泡效力影响很大,起泡体系的其它性质也有很大影响。起泡液的粘 度和湍动状况都影响消泡剂微粒的扩散速率。起泡液的温度和 pH 值也影响消泡剂活性成分的溶解度。 6.2消泡剂失效的原因 化学稳定性是消泡剂的必要条件,因此消泡剂在起泡体系中,一般不会由于发生化学反应而失效。它失效的 原因大多是由于分散状态的改变所引起的,只有消除这一原
28、因,即可充分发挥消泡剂的效力。 6.2.1消泡剂微粒变得过小 根据消泡剂作用机理,消泡剂是以微粒形式吸附在泡膜上,通过微粒的破碎,使气泡穿孔、 灭或合并。微 粒的直径与泡膜厚度相近,效果较好。当消泡剂微粒经反复发挥作用,一再破碎,最终粒径就会变得过于小于泡 膜的厚度,难以使气泡穿孔而达到破泡的目的。 此外,随着时间的延续,消泡剂活性成分也会受助泡表面活性剂的作用,使微粒笑道不足以 灭的程度。消 泡剂活性成分若与起泡液"亲和性"过强,消泡剂微粒变得过小而失效的倾向就较大。 6.2.2消泡剂微粒变得过大 在起泡液中,消泡剂微粒碰撞时有可能合并、凝聚变大。再则,消泡剂聚集在泡膜上
29、,当源源不断的泡沫由 液体中涌到表面时,会像"浮选作用"一样,把分布在液体内部的消泡剂微粒集中到液面上的泡沫层中,泡沫 灭后化成少量液体,大量的消泡剂微粒聚集在少量液体里,很容易发生消泡剂微粒的凝聚。当消泡剂活性成分与 起泡液亲和性过弱时,凝聚的倾向也较大。 因此凝聚成较大颗粒消泡剂微粒运动缓慢。不能迅速聚集到泡膜的气液界面上来发挥消泡作用,消泡剂的活 性就变差。 6.2.3消泡剂微粒表面性质发生变化 起泡液中的助泡表面活性剂附着在消泡剂活性成功微粒上,使活性成分被增 ,成为亲液分子团。这样,虽 然可以消耗一些助泡剂而降低一些起泡力,但同时使消泡剂的活性成分的表面性质发生变
30、化而失去消泡活性。当 体系中的助泡剂浓度增加时,消泡就变得较为困难。这一方面是起泡力增强,另一方面是助泡剂使消泡剂表面性 质发生变化的关系。 7、使用消泡剂的方法及注意事项 7.1添加方法 7.1.1 间隙添加-常用的方法 如果不是连续起泡,而且起泡不严重,则可将消泡剂一次加入或定时加入。因为消泡剂添加量较小,为使消泡剂分散均匀,应该在起泡液湍动剧烈的地方添加。许多场合可以手工添加。若起泡猛烈或者为了迅速灭泡,可以用喷枪喷射。 如果在一定限度内允许泡沫存在,只是为了防止泡沫过多,则可将不 性的、高效硅膏状消泡剂涂抹在容器壁液面上部边缘,或者将其涂敷在金属网或其它纺织品网之上,覆盖在容器的一定位
31、置。泡沫层升高接触到硅膏 消泡剂即可破灭,从而阻挡泡沫溢出。一次加入不够,可多次加入或定时加入。 7.1.2 连续添加-生产规模较大 消泡剂加入后,从开始起消泡作用也开始失效。间歇添加的消泡剂,却在连续地损耗,当含有的消泡剂不足以控制泡沫时,就需要补充添加。7.1.3 自控添加-比较先进 任何起泡液不一定自始至终都在起泡。何时起泡,泡量的大小没有准确的规律。添加消泡剂是为了补充消耗,不起泡时无须添加。因此可以采取自控添加方法,根据起泡先兆,自控添加消泡剂。自控装置要依据各种装置的特点来设计,添加一些必要仪表控制。比较适合于自控添加的是,大型化工蒸馏塔、吸收塔、聚合釜等等。 7.2注意事项 7.
32、2.1 稀释 消泡剂添加量一般很少,对于起泡体系添加的消泡剂活性含量从 1ppm100ppm,食品级的消泡剂一般建议用量10ppm。如此少量的消泡剂,要迅速分散必须稀释。 本体型和溶剂型的消泡剂,须用溶剂或者起泡体系的液体稀释;乳液型消泡剂,用水或起泡介质稀释。 7.2.2 温度 乳液型消泡剂只能用冷水稀释,热水稀释会破乳。 7.2.3 稀释浓度 稀释剂的加入份数,最好按照产品信息上的指导进行。一般是加入 35 倍的稀释液,最多也不要超过 10 倍。对于本体型的消泡剂,一般稀释到活性含量为 510%即可。如果起泡体系有很好的搅拌分散装置,乳液型消泡剂可以直接加入,无需稀释。 稀释时的浓度高分散
33、差,过低会使添加量增多,容器中添加许多无用成分,降低了消泡效果。 7.2.4 适用期 稀释后的乳液由于表面活性剂浓度变低,乳液极不稳定,很快分层而失效。适用期只有 24h,所以消泡剂要现配现用。 对于复配商,稀释供应商高浓度的消泡剂要适当补加增稠剂和抗菌剂,才可延长消泡剂的适用期。 7.2.5添加量及添加时机 消泡剂的添加量和添加时机,用户要进行试验后确定。不能盲目进行,否则会造成不必要的浪费。 7.2.6 消泡剂的储存及失效消泡剂的处理 本体型和溶剂型消泡剂贮存时间比乳液型的要长。乳液型消泡剂在贮存时要避免高温或结冰。超过贮存期的乳液型消泡剂,发现已经分层或溶乳,可以用乳化设备进行"
34、;再生"处理。如果体系中含有增稠剂的,直接再生即可;如果无增稠剂,重新分散处理时,可适当补加乳化剂。经再生处理失效的消泡剂乳液,稳定性不好,应尽快用完。8、几种常用消泡剂 消泡剂的种类很多,目前效果较好并常用的就是以下三类消泡剂。 8.1 聚醚类消泡剂 种类挺多,主要有以下几种: 8.1.1 GP 型消泡剂 以甘油为起始剂,由环氧丙烷,或环氧乙烷与环氧丙烷的混合物进行加成聚合而制成的 GP 型的消泡剂亲水性差,在发泡介质中的溶解度小,所以宜使用在稀薄的发酵液中。它的抑泡能力比消泡能力优越,适宜在基础培养基中加入,以抑制整个发酵过程的泡沫产生。 8.1.2 GPE 型消泡剂即泡敌 在
35、GP 型消泡剂的聚丙二醇链节末端再加成环氧乙烷,成为链端是亲水基的聚氧 乙烯氧丙烯甘油,也叫。按照环氧乙烷加成量为 10%,20%,50%分别称为 GPE10,GPE20,GPE50。 GPE 型消泡剂亲水性较好,在发泡介质中易铺展,消泡能力强,但溶解度也较大,消泡活性维持时间短,因此用在粘稠发酵液中效果较好。 8.1.3 GPES 型消泡剂是一种新的聚醚类消泡剂,在 GPE 型消泡剂链端用疏水基硬脂酸酯封头,便形成两端是疏水链,当中间隔有亲水链的嵌段共聚物。这种结构的分子易于平卧状聚集在气液界面,因而表面活性强,消泡效率高。 8.2 有机硅消泡剂 8.2.1 有机硅消泡剂的特点: 1) 表面
36、张力小,二甲基硅油的表面张力比水、表面活性剂水溶液及一般油类低,因此有非常强的消泡效果,用量为起泡液的 5200ppm(指活性含量); 2) 非极性,在水、动植物油、高沸点矿物油中都不溶解,且活性高。一滴甲苯 液的硅油放在水面上,会在水面上 扩展,显著降低水的表面张力.对大部分起泡体系都有消泡作用,抑泡持续性也非常好; 3)化学稳定性、耐热性较好; 4)生理惰性,可用于食品、化妆品、医药行业; 5)品种型号多,可供多种发泡体系选择。 8.2.2 有机硅消泡剂的种类: 1) 本体型:活性成分含量为 100%的油型(硅油)及油膏型(硅油+白炭黑)的消泡剂,主要用于非水体系。 2) 溶液型:硅油或硅
37、油膏用各种有机溶剂配制而成,主要用于非水体系,特别是油体系的消泡,比前者易分散.硅油用柴油稀释可作润滑油消泡剂,硅油膏用矿物油分散,用于纸浆黑液消泡。 3) 乳液型:是白炭黑油膏在乳化剂存在下与水经机械搅拌分散乳化配制的水包油(O/W)型乳液.主要用于水体系的消泡,是有机硅消泡剂的主要产品形态。 8.2.3 有机硅消泡剂的缺点: 1) 聚硅氧烷分散比较困难:聚硅氧烷难溶于水,妨碍了它在水体系中的分散,必须加分散剂.分散剂加多了,则乳液稳定了,消泡效果会变差.必须少用乳化剂,使其消泡效果好,乳液又稳定。 2)有机硅是油溶性的,降低了它在油体系中的消泡效果。 3)耐高温、耐强碱性差。 8.3 聚醚
38、改性有机硅消泡剂 结合了聚醚跟有机硅消泡剂二者的优点,具有无毒无害,对菌种无害,添加量极少,是一种高性价比的产品。 聚醚改性有机硅,是在硅氧烷分子中加入聚醚链段制得的共聚物。通过共聚反应,合成有 Si-O-C-和 Si-C-型支链的有机硅-聚醚共聚型消泡剂,即道康宁所述的 SPE(有机硅聚醚)。聚硅氧烷类消泡剂具有消泡迅速,抑泡时间长和安全无毒等特点,但它有以上三点缺点,影响了它的使用。聚醚类消泡剂水溶性好,耐高温,耐强碱性强,但其消泡速度和抑泡时间都不甚理想。通过缩合技术接枝在聚硅氧烷链上引入聚醚链,使之具有二类消泡剂的优点,成为一种性能优良,有广泛应用前景的消泡剂。在有机硅-聚醚共聚物的分
39、子中,硅氧烷段是亲油基,聚醚段是亲水基。聚醚链段中聚环氧乙烷链节能提供亲水性和起泡性,聚环氧丙烷链节能提供疏水性和渗透力,对降低表面张力有较强的作用。聚醚端基的基团对硅醚共聚物的性能也有很强的影响。常见的端基有羟基、烷氧基、OAc 等。调节共聚物中硅氧烷段的相对分子质量,可以使共聚物突出或减弱有机硅的特性。同样,改变聚醚段的相对分子质量,会增加或降低分子中有机硅的比例,对共聚物的性能也会产生影响。聚醚改性有机硅消泡剂很容易在水中乳化,亦称作"自乳化型消泡剂",在其浊点温度以上时,失去对水的溶解性和机械稳定性,并耐酸、碱和无机盐,可用于苛刻条件下的消泡,广泛用于涤纶织物高温染色工艺、发酵工艺中的消泡。此外,也可用于二乙醇胺 硫体系的消泡及各种油剂、切削液、不冻液、水性油墨等体系的消泡,也适用于即印刷行业感光树脂制版后,洗掉未固化树脂的消泡,是一种很有代表性、性能优良、用途广泛的有机硅消泡剂。 自乳性消泡剂的特点:消泡效力好;逆溶解性(即在冷水中溶解,随着温度升高, 溶解度变低,出现混浊,此点温度称为浊点),可用低于浊点的冷水冲洗消泡剂,进行设备清洗,高于浊点消泡;聚醚的浊点与聚醚的分子量有关,分子量高浊点低,
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