第九章甾体及苷类ppt课件

1、第九章第九章 甾体及其苷类甾体及其苷类概述：甾体化合物主要包括：植物甾醇、胆汁甾体化合物主要包括：植物甾醇、胆汁酸、酸、C21C21甾类、昆虫的变态激素、强心苷、甾类、昆虫的变态激素、强心苷、甾体皂苷、甾体生物碱、蟾毒配基等。甾体皂苷、甾体生物碱、蟾毒配基等。第一节第一节 甾体化合物甾体化合物一、一、 C21C21甾类化合物甾类化合物基本母核为环戊烷骈多氢菲，此类化合基本母核为环戊烷骈多氢菲，此类化合物多具有抗炎、抗肿瘤、抗生育生物活物多具有抗炎、抗肿瘤、抗生育生物活性。结构如下：性。结构如下：R1357910111314151617常见天然药物有：玄参科、夹竹桃科、毛茛科等植物。白首乌白首乌

2、COHOHOHR1OOOCCHOCCHHCOHOHOHR2OOHOH白首乌新苷白首乌新苷A A白首乌新苷白首乌新苷B B紫花洋地黄紫花洋地黄COHROOOOCROOOHOH地荠普苷地荠普苷R R为洋地黄毒糖为洋地黄毒糖地荠帕尔普苷地荠帕尔普苷二、海洋甾体化合物二、海洋甾体化合物海洋甾体化合物有抗肿瘤活性。海洋甾体化合物有抗肿瘤活性。 如从海绵中分离的具有强细胞毒如从海绵中分离的具有强细胞毒的新鞘类酯糖苷就具有抗癌活性。的新鞘类酯糖苷就具有抗癌活性。第二节第二节 强心苷强心苷存在的植物主要有毛花洋地黄、紫花洋地黄、黄花夹竹桃、毒毛旋花子、羊角拗等。一、结构与分类 强心甾烯类和海葱甾二烯类OOHH

3、HHHHOO强心甾烯强心甾烯海葱甾二烯海葱甾二烯天然存在的强心苷元天然存在的强心苷元OOOHHOOOOHHOHOOOHHOOO洋地黄毒苷元洋地黄毒苷元乌沙苷元乌沙苷元夹竹桃苷元夹竹桃苷元C H OOOH OO HOOHOOHO CH2CH3绿海葱苷元绿海葱苷元蟾毒素蟾毒素常见的含强心苷的天然药物常见的含强心苷的天然药物铃兰、紫花洋地黄铃兰、紫花洋地黄CHOOOROOHR R为鼠李糖为鼠李糖铃兰毒苷铃兰毒苷OOO HR O洋地黄毒苷洋地黄毒苷黄花夹竹桃黄花夹竹桃OOCHOOHROOOOHRO黄夹苷甲黄夹苷甲黄夹苷乙黄夹苷乙羊角拗羊角拗OOOHROHOR R为为L L夹竹桃糖夹竹桃糖羊角拗苷羊角拗

4、苷蟾蜍蟾蜍OOHOOH蟾毒灵蟾毒灵二、强心苷的理化性质二、强心苷的理化性质（一性状（一性状 （二溶解性（二溶解性 （三水解反应（三水解反应 1.1.温和酸水解温和酸水解 2.2.强烈酸水解强烈酸水解 3.3.碱水解碱水解 4.4.酶水解酶水解三、强心苷的提取分离三、强心苷的提取分离（一原生苷的提取（一原生苷的提取（二次生苷的提取（二次生苷的提取 （三强心苷的分离纯化（三强心苷的分离纯化 1.1.溶剂萃取法溶剂萃取法 2.2.逆流分配法逆流分配法 3.3.色谱法色谱法四、强心苷的检识四、强心苷的检识1.1.理化检识理化检识 常用的反应有常用的反应有Liebermann-Liebermann-Bu

5、rchardBurchard反反 应、应、LegalLegal反应和反应和KeddeKedde反应反应等。等。2.2.色谱检识色谱检识 （1 1纸色谱纸色谱 （2 2薄层色谱薄层色谱五、强心苷结构研究五、强心苷结构研究1.UV1.UV光谱光谱 甲型强心苷苷元在甲型强心苷苷元在217217220nm220nm有最大吸收。乙型强心苷苷元在有最大吸收。乙型强心苷苷元在295295300nm300nm有特征吸收。由此可以区分有特征吸收。由此可以区分甲型和乙型两种强心苷的苷元。甲型和乙型两种强心苷的苷元。2.IR2.IR光谱光谱 甲型强心苷苷元一般在甲型强心苷苷元一般在180018001700cm170

6、0cm1 1有两个羰基的吸收峰。有两个羰基的吸收峰。乙型强心苷在此区域也有两个吸收峰，乙型强心苷在此区域也有两个吸收峰，但会向低波数位移但会向低波数位移40cm40cm1 1左右。左右。第三节第三节 甾体皂苷甾体皂苷分布分布 主要分布于单子叶植物中，大多主要分布于单子叶植物中，大多存在于百合科、薯蓣科、石蒜科和龙蛇存在于百合科、薯蓣科、石蒜科和龙蛇科等植物中。科等植物中。生物活性生物活性 抗生育、治疗心血管疾病、抗生育、治疗心血管疾病、降血脂和抗血栓等作用。降血脂和抗血栓等作用。一、甾体皂苷的结构一、甾体皂苷的结构1.1.甾体皂苷的结构特征甾体皂苷的结构特征 由由2727个碳原子个碳原子组成，

7、基本碳架是螺甾烷的衍生物。组成，基本碳架是螺甾烷的衍生物。OO2.2.常见的甾体皂苷元常见的甾体皂苷元薯蓣皂苷元薯蓣皂苷元剑麻皂苷元剑麻皂苷元OOHOOHHHOO二、理化性质二、理化性质1.1.不易结晶，多为白色无定形粉末。不易结晶，多为白色无定形粉末。2.2.可溶于水，易溶于热水，难溶于非极可溶于水，易溶于热水，难溶于非极性或弱极性溶剂。性或弱极性溶剂。3.3.具有表面活性作用、溶血作用。具有表面活性作用、溶血作用。4.4.强烈酸水解生成苷元和单醣。强烈酸水解生成苷元和单醣。5.5.温和水解有氧化降解法、酶解法、光温和水解有氧化降解法、酶解法、光解法。解法。三、提取分离三、提取分离（一提取（一提取 提取皂苷多利用皂苷的溶解性，提取皂苷多利用皂苷的溶解性，常采用溶剂法提取。常采用的溶剂有甲常采用溶剂法提取。常采用的溶剂有甲醇、稀乙醇溶液，提取回收溶剂后，用醇、稀乙醇溶液，提取回收溶剂后，用丙酮或乙醚进行沉淀，或加水，再用水丙酮或乙醚进行沉淀，或加水，再用水饱和过的正丁醇萃取。饱和过的正丁醇萃取。( (二二) )分离与精制分离与精制 1.1.分步沉淀法分步沉淀法 2.2.胆甾醇沉淀胆甾醇沉淀法法 3.3.吉拉尔腙法吉拉尔腙法 4.4.色谱分离法色谱分离法四、甾体皂苷的鉴定四、甾体皂苷的鉴定（一显色反应（一显色反应 Liebermann-Liebermann-Burcha