土壤中重金属检测方法

1、座粢物及底泥中金匾梅r测方法微波It助酸消化法（草案）NIEAM301.00B方法概要取代表性檬品以亶酸和硝酸混合，配合微波加热迤行消化前虞理，所得消化液稀释至遹富H稹彳爰，以火焰式原子吸收光言普倭（FLAA）、石墨式原子吸收光音普倭（GFAA）、感鹰耦合原子彝射光音普倭（ICP-AES）、感鹰耦合50普倭（ICP-MS）或冷蒸氟原子吸收光音普倭（CVAA）迤行分析。二、遹用IS圉本方法遹用於座粢物及底泥中金鬲、金各、铜、孤金辛、碑及汞等金JS椀喂L惟需注意所逗撵的倭器分析方法，其方法侦测趣限须可符合法规管制之需求。本方法悬效能基型（Performance-based醇向的分析方法，分析人H可

2、依所使用微波消化装置牌型虢的不同，遹常修改本方法檬品取檬量、消化液槿用量及消化修件，惟修改彳爰之方法其轨行检测之所有步骤及程序，鹰符合本方法及其彳爰上械方法所述之品ST管制规三、干援（一）高反鹰性檬品或挥赞性物ST,在微波加热中曾崖生大量,醇致消化瓶内屋力急遽升高。富屋力超遇消化瓶所能承受之限制日寺，曾有檬品及待测物逸失之现象。（二）大部分檬品在使用遹富之消化僚件下可被消化分解，但富檬品含氧化矽（SiO2）、二氧化（TQ2）、氧化金吕（Alumina）或其他氧化物等!隹分解物ST,符醇致部分待测元素可能曾被包覆而瓢法完全溶出。上述瓢法溶出之被束元素（Boundelement9,在璟境中大都被视

3、悬不具移勤（Nonmobile）特性，故常探言寸水相污染物之遭移械制（Transportmechanisms日寺，此部分不被列入考庵U（三）消化液中含有高浸度的基ST,测定日寺可能曾封待测重金JS的分析造成干援，辞余田之干援资料各倭器分析方法。（四）所有消化瓶及定量容器必（小心地酸洗及以剜水清洗（言主1）,尤其是盛装遇高浸度檬品之消化瓶及容器，以避免言己惊效鹰或跨次干援（Carry-over）生。四、及材料木槌。（二）襟型箭：2mm（10mesh）、0.150mm（100mesh）。（三）研磨器：以璃瑙、氧化金告或其他不干援分析的材SOK成。可符乾燥檬品研磨至粒彳坐小於0.150mm且容易清理

4、者。（四）分析天平：可精耦至0.1mg。（五）微波消化装置1 .由於温度修件在本方法中悬檬品消化日寺之主要控制械制，其型碓典否符影警本方法之再现性，故微波消化装置最好具有温度回控制系统。微波消化系统的温度感测能力须能正碓侦测到±2.5C的温度燮化，或能在侦测到温度燮化的2秒内自勤I1整微波输出功率。温度感测器之型碓性必（在±2Cig差IK圉内（温度型碓I6圉需至175±5C）。若使用功率日寺模式轨行温度控制，微波消化装置必须具有程式化功率U定功能，其功率U定I1整需精碓至±12WIS圉内，或定期轨行微波功率校正（音主2）。2 .微波消化装置内腔必须耐腐食

5、虫且具良好之排氟效果。悬及操作上之安全，所有重子元件需有防腐食虫保3 .悬碓保消化日寺温度量测之正碓性，在使用本方法日寺，必（定期迤行微波消化装置温度感测器之校正。温度感测器可利用矽康油（Siliconoil）及校正遇之温度tH1行校正或使用具追溯性温度校正器迤行校正。使用矽康油校正日寺可利用微波消化装置符矽康油均匀加热（遹度揽拌）至175邙C,或同日寺利用微波消化装置温度感测器及校正遇之温度tH!行温度之测定，若彝现温度感测器及校正温度所测得之温度差大於2c日寺，必须委青微波装置商迤行雉修校正。4 .在微波消化遇程中必须使用旋率irn,旋辅坐之辅速至少悬3rpm,以碓保檬品均匀接受微波。其他

6、形式的装置若能增迤微波的均匀性亦可探用。5 .微波消化瓶通常分内外雨眉，内眉的材ST需具可穿透微波和抗的特性，如氟碳聚合物（Fluorocarbonpolymers,例如PFA或TFMTM）或石英的材51,内眉消化瓶的H稹朦至少45mL。外唇材SOW需具微波穿透、耐高屋、不易燮形之特性，如陶瓷、克雉拉（Kevlar）、PEEK（Polyetheretherketone等。止匕外，消化瓶需至少可承受435psi的屋力且具有屋力整:控或自行装置，可在管内屋力超遇管身限制日寺自勤¥阅摩，以5S防消化遇程中因屋力遇大而彝生消化瓶的爆裂。消化瓶之材ST及内外眉之合方式可依微波装置商建轨行之。注

7、意1:消化瓶外眉不需如内眉一檬防食虫。惟悬保有本方法要求之特定消化效能及安全需求，消化瓶外眉必须是化惰性材料横成且不能有任何物理性的出现。因此瞬遇程中，必常检查所用之消化瓶，以碓保it瞬的安全。注意2：温度是控制消化反鹰的重要参数。在高温下才能逵到所需的反鹰屋力，但在此屋力下，言午多消化瓶可能曾爆裂或爆炸。因此，唯有微波装置商所提供之消化瓶才可用来迤行檬品的消化。注意3:悬安全起见，在瞬室中鹰避免使用家用（扇房）型微波来迤行此消化方法。首先，微波安全防attH#,如微波雷磁管装置是在突然打!§日寺，自勤停械防止微波外波，而消化中的酸所崖生的酸氯可能腐食虫安全防因此符醇致操作H暴露在微

8、波下。建不要使用家用型微波或阅量装置的消化瓶，以避免彝生危IW。注意4:分析畤即需依携明、商建II、遹宜文献和安全操作方法来迤行。（六）乾燥烘箱（能控温在30±4C者）或冷凄乾燥器。定量瓶：容量50mL或100mL。（八）演余氏：WhatmanNo.40或同级品。五、»椀喂W寺使用的剜除非另有明，否即必（是级。若使用其他等级剜，在使用前须碓剜的触度足别高，使椀啜豚吉果津碓度不致降低。（一）水：比霍:阻三16MQ-cm之触水。（二）浸亶酸。（三）渡硝酸。（四）酸稀释溶液：加入18mL渡硝酸及6mL浸亶酸於200mL剜水中，以剜水稀释至500mL（或1L）（音主3）。（五）襟型

9、犍H8溶液：可自行以超高触度之金JS或化合物（触度至少悬99.99%）溶解配裂而得，或具可追溯渡度碓tStS明文件之市售襟?溶液。六、株檬及保存（一）檬品探集必须视檬品槿m分别依m事1mls物探檬方法（NIEAR118）、底泥探檬方法（NIEAS104）或其他相皆制规定轨行，所探集檬品必须具有代表性。（二）所有盛装檬品的容器必须使用没有污染的塑或玻璃容器。（三）底泥檬品之虑理方式保符檬品放置於乾浮器皿中，以自然凰乾（余勺需7至10天）、30±4C之烘箱烘乾或冷凄乾燥等方式乾燥。乾燥遇程祝需要偶而符困粒则散，以免底泥因脱水而聚密IO吉。乾燥完成彳爰，以木I1打碎，使其全部通遇2mm（1

10、0mesh）襟型箭，再充分混合均匀装入檬品瓶中。（四）檬品（於4±2C冷藏，重金JS（汞除外）保存期限180天，汞元素保存期限28天。七、步K（音主4）（一）屡粢物檬品混合使逵到均匀，屡粢物檬品一般以余恩量檬品迤行消化，瓢需算含水率，如有测定含水率需要，可使用本署公告之事棠座粢物水分测定方法接测定法（NIEAR203）；底泥檬品悬使其均匀化、增加表面稹及提高反鹰效率，鹰符檬品再研磨使通遇0.150mm（100mesh）箭系罔，底泥檬品需使用土壤及底泥水分含量测定方法重量法（NIEAS280），测定檬品中水分含量，以借乾基表示渡度之算。（二）另取遹量已均匀化檬品（底泥、污泥檬品不大於0

11、.5g,油或油污染之檬品不超遇0.25g）,精If至1mg,置於消化瓶中。（S5）（三）於排夕期！中加入9±0.1mL渡硝酸及3±0.1mL渡H酸混合均匀（®6）。（四）富檬品中含有大量易氧化之有械物日寺，分析人H在添加消化液日寺鹰注意是否有UU烈反鹰彝生；若檬品於添加消化液日寺彝生剌烈反鹰，鹰先符檬品置於排理槽中待UU烈反鹰平彳爰，再迤行以下消化步片聚。（五）符檬品典消化液置入消化瓶彳爰即予加盖密封，依倭器装造商所提供之规I6,符消化瓶置入微波消化装置中，碓ts微波消化装置温度或屋力整:控功能是否正常。（六）消化程式之U定，须使每彳固檬品以10C/min之速率加

12、热到逵175±5C,或在温度下雉持加熟10±1分金童。（七）依消化程式完成消化彳爰，消化管可於微波消化装置中静置冷郤至少5分金童以上再取出，或利用自行架U之冷郤装置加速冷谷山常消化瓶冷郤至接近室温畤，检查消化瓶是否仍雉持在密封状熊，因消化瓶之不同，可依不同方式加以检查。封於探彳固别密封之消化瓶，可於消化前彳爰加以if重，以押估消化瓶之密封性，若檬品之重量损失超遇檬品加消化液剜）彳爰重量之1%以上，定消化瓶波漏；封於具有安全¥阅壁膜片（Burstdisk）之消化瓶，除耦重方式外，亦可以目视检查安全¥阅壁膜片是否破损来判断檬品是否波漏；封於具有再密封波屋装置

13、（Resealingpresurereliefmechanism）之消化瓶，KU可透遇¥曳!量馨|感测或H察波外觐是否有水氟残留等方式，判断消化遇程中是否波漏，若檬品有波漏现象，必品，或重新迤行消化。(八)若系查未赞现消化瓶有波漏现象，即可依照倭器裂造商指示之操作程序小心地在通凰良好之排理檀中奉尊髭?阅壁,使消化瓶中之iKih曳出。(九)符檬品倒入酸洗遇之定量瓶内，以剜水稀释至刻度彳爰，加盖加摇匀，利用重力沈降、遇滤或高隹心等方式，取澄清消化液迤行分析，檬品消化流程如圈一所示。消化液分析1 .使用火焰式原子吸收光音普倭分析，aM火焰式原子吸收光言普法(NIEAM111)。2 .使用石

14、墨式原子吸收光音普倭分析，石墨式原子吸收光音普法(NIEAM113)。3 .使用感鹰耦合原子彝射光音普倭分析，aM感鹰耦合原子彝射光音普法(NIEAM104)。4 .使用感鹰耦合lOgSO普倭分析，aM感鹰耦合fOSSO普法(NIEAM105)。5 .若使用冷蒸氟原子吸收光音普倭检测汞，倭器及所需剜参M土壤、底泥及屡粢物中汞检测方法一冷蒸氟原子吸收光育普法(NIEAM317)。(1)消化液以剜水稀释5倍彳爰作悬上械溶液。(2)横量倩：以酸稀释溶液配裂一彳固空白和至少五槿不同渡度的横量溶液，其含量IS圉如0.01.0闻，或其他遹常渡度I6圉。手勤式汞冷蒸氟系统以汞含量(用)封吸收度，速式汞冷蒸氟

15、系统以汞浸度(闵/L)封吸收度建立检量,利用未知檬品的吸收度代入旅量以求取汞之含量或渡度箴7)。(3)檬品分析：依照汞分析倭器之使用手册操作，若上械溶液超出横量度I6圉，以酸稀释溶液稀释。手勤式汞冷蒸氟系统：静置檬品，I1整流速悬1L/min之循璟K浦持II通氟，吸收值在30秒内可逵最大，言己金条其最大值彳爰，打旁路加持曝氟使吸收度降至最低。再掉旁路，优反鹰瓶移玻璃曝氟管，畿通氯。速式汞冷蒸氟系统：上械日寺使用之逮原剜依倭器装造摩商建II配装使用，常吸收度稳定日寺即可H取。八、余吉果虞理（一）屡粢物中金JS渡度以原（漏基）檬品算。AV座粢物棣品中金fS膘度mg/kg=-SA:倭器测得虑理彳爰之

16、檬品金JS渡度（mg/L）,如有稀释即需乘以稀释倍数。V:虞理彳爰檬品之最余冬醴稹（mL）S:檬品重（g）A V，/ cc A100100 + WH2O，（二）底泥中金JS之渡度以乾基檬品算，鹰迤行水分含量校正。底泥檬品中金腐滤度mg/kg=SA:倭器测得虑理彳爰之檬品金JS渡度（mg/L）,如有稀释即需乘以稀释倍数V:虞理彳爰檬品之最稹S:檬品重（g）mL)WH2O :底泥檬品之水分含量%), 算方式辞J! NIEA S280九、品管制（一）横量每次檬品分析前鹰重新装作横量，其性相皆鼾系数（r值）鹰大於或等於0.995。横量作完成鹰即以第二来源襟津品配装接近横量中黑占渡度之檄型品碓IS,使用

17、CVAA分析日寺，其相封!g差值鹰在±20%以内，使用其他倭器分析日寺，其相封ig差值鹰在±10%以内。（二）检量查核：每10彳固檬品及每批次分析余吉束日寺，轨行一次横量查核，以横量中度附近的襟型溶液迤行，使用CVAA分析日寺，其相封差值鹰在±20%以内，使用其他倭器分析日寺，其相封ig差值鹰在±10%以内。（三）空白檬品分析：每10彳固檬品（底泥檬品20彳固）鹰至少轨行1彳固空白檬品分析，若每批次檬品数少於10彳固（底泥檬品20彳固），郎每批次仍鹰轨行1彳固空白檬品分析，空白分析值鹰小於二倍方法侦测趣限。（四）重檬品分析：每10彳固檬品（底泥檬品20彳

18、固）鹰至少轨行1彳固重品分析，若每批次檬品数少於10彳固（底泥檬品20彳固），即每批次仍鹰轨行1彳固重檬品分析，其相封差昇百分比鹰在20%以内。（五）查核檬品分析：每10彳固檬品（底泥檬品20彳固）鹰至少轨行1彳固查核檬品分析，若每批次檬品数少於10彳固（底泥檬品20彳固），即每批次仍鹰轨行1彳固查核檬品分析，使用CVAA分析日寺，其回收率鹰在80120%靶圉内，使用其他倭器分析日寺，其回收率依各倭器检测方法规定。（六）添加檬品分析：每10彳固檬品（底泥檬品20彳固）鹰轨行1彳固添加檬品分析，若每批次檬品数少於10彳固（底泥檬品20彳固），即每批次仍鹰轨行1彳固添加檬品分析，使用CVAA分析畤

19、，其回收率鹰在75125%IS圉内，使用其他倭器分析日寺，其回收率依各倭器检测方法规定8）。十、精密度奥型碓度（一）阈内罩一1T瞬室轨行参考襟型檬品STSD-1（河川底泥）及CRM055-50G（污水污泥）表一及表二所示分别悬以ICP-MS典CVAA上械检测所得余吉果。（二）阈内罩一1T瞬室真1T檬品以ICP-MS及CVAA上械及其添加檬品分析、添加檬品重分析余吉果如表三。USEPA,Microwaveassistedaciddigestionofsediments,sludges,soils,andoils,Method3051A,2007.（二）行政院璟境保署，10ft物及底泥中金JS检测

20、方法酸消化法NIEAM353.01C,中革民阈101年（三）行政院璟境保署，水中元素萃取消化法微波本甫助酸消化法NIEAW312.51C,中革民阈103年。InternationalstandardISO16772，SoilqualityDeterminationofmercuryinaquaregiasoilextractswithcoldvapouratomicspectrometryorcoldvapouratomicfluorescencespectrometry，2004。言主1:内眉消化瓶建II先以熟的1:1亶酸（温度超遇80C,但未沸H）浸泡或淋洗至少2小日寺，接著以熟的1:1硝

21、酸（温度超遇80C,但未沸H）浸泡或淋洗至少2小日寺，最彳爰再以剜水冲洗，或置於乾浮璟境中晾乾。塑或玻璃的定量容器及储液容器即可以敕悬稀释的酸（系t10%v/v）迤行浸泡及清洗步骤。止匕外，悬IS防金艮高隹子沈It必须碓定消化瓶中残留之亶酸皆已清洗乾浮。注2:若所使用之微波消化装置具有温度回控制系统，原期上可不需迤行微波功率校正。惟功率校正能提供微波消化装置是期使用彳爰功率之燮化情况，可作悬微波功率稳定性之整:测之用，故建仍宜定期迤行此项校正。微波功率校正方式：微波消化装置功率可由测定1kg之水，在固定微波埸中加都一段日寺彳爰之上升温度来推估。由此测定，可求得檬品在消化遇程中除吸收功率和微波U

22、定功率之皆鼾系。所需校正模式性或非性）取决於裂造商所提供之重子系统而定，若微波消化装置使用性雷路系统，即校正曲可用三黑占校正之方式来迤行，否即，就必须使用多黑占校正。微波功率校正可依微波装置摩商建亍或依下列校正步骤轨行。校正步鸟聚：1 .以玻璃杯装取500mL至1000mL之水，符其置入微波消化装置中，以全功率加热5分金童，使微波消化装置逵到暖械之效果。2 .取大量剜水或使其典室温逵到平衡（25i2C）。耦取1000=0.1g剜水置入一彳固不吸收微波之容器（如：Teflon或PE材H）中，或精密量测其温度至±0.1C。加盖密封，或放入微波消化装置中平常檬品所放置之路彳坐上建摩然外侧）

23、。31g定微波消化装置功率，加速加熟120秒（排理蜀扇至最大）。取出微波消化装置外，立即放入一揽拌子剌烈揽拌，旋在30秒内精碓言己金条最高温度至0.1C。4 .重步骤23雨次。5 .以下列层鼾系式算吸收功率：KCpmATP二tP：水吸收功率（W）。K:>Calories麻醇W之醇换彳系数（K=4.184）。Cp：水之都容量（Cal/gC）。m：水梯暹（量（g）。T:末温初温（C）。t:加枷寺（秒）。在120秒加都日寺和使用1kg剜水（25C之都容量悬0.9997Cal/gC）之僚件下，校正程式可曾化P=（AT）x（34.86）三黑占校正包含测量不同三彳固功率U定的吸收功率，如校正步骤测量

24、100及50%的功率，算於100至50%中任二黑占功率U定所鹰符合的瓦特数，测量此二黑占功率U定的吸收功率。若量得的吸收功率不在算值的±10W内，即使用多黑占校正。多黑占校正包括被吸收功率及大I6圉功率U定的测量，一般以100、99、98、97、95、90、80、70、60、50及40%的功率定如校正步骤测量之。上述百分比功率悬一般常用的功率U定，或常用於非性的功率校正。若重子系统是悬非性皆鼾系，即必须测量校正所使用的功率I6圉。定期检查功率U定以押估校正的完整性。若赞现有明K第 10K,共 14M的改燮（±10W）,H畛K重新校正一次。S3:若七、（九）步骤中若消化液定量

25、H稹悬50mL,稀释至500mL,若消化液定量至100mL,即稀释至1L。言主4:由於在消化遇程曾崖生具有毒性之氮氧化物及氯氟，因此微波消化装置鹰速接抽氟或在通凰良好之排理檀中加酸及消化瓶。基於安全的考量，分析人H在操作遇程中，鹰穿戴保手套及防面具。言主5:富迤行未知成份檬品之消化日寺，矜必使用温度感测器整:控消化遇程中消化瓶内之温度燮化。悬避免在消化遇程中崖生大量IOI,醇致消化瓶内屋力遇高，在迤行未知成份檬品消化日寺，可探用耐屋敕高之消化瓶迤行消化。言主6:消化液鹰彳固别添加一定量之浸硝酸及浸亶酸，不可符其5S先混合彳爰添力口，因悬IS先混合之浸硝酸及渡亶酸曾崖生氯氟及其他IOI,一旦遇都日寺曾剌烈释出。言主7:若高稀释倍数的汞检量溶液赞现有不稳定现象，即需迤行稳定化。方法是在每瓶襟型溶液中添加5g/L重金各酸金甲（K2C2O7）,使其每100mL襟型溶液中含1mL之5g/L重金各酸金甲溶液。言主8:若檬品浸度太高（大於0.1%）,瓢法添加遹量待测物襟津品日寺，改取消化萃取上械前之消化液或其稀释液轨行添加，其回收率鹰在75125%言主9:本检测方法崖生之屡液，依一般重金JS屡液虑理原即虑理。表一参考襟型檬品STSD-1（河川底泥）椀喂舔吉果（n=3）分析彳器ICP