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文档简介
1、胶粘剂复习提纲题型:名词解释,简答,问答。概念:1.吸附胶接理论:固体表面由于范德华力的作用能吸附液体和气体,这种作用即为物理吸附。而它是胶粘剂和被胶接材料间牢固结合的普遍性原因。2 .机械胶接理论:在不平的被粘物表面形成机械互锁力(胶钉)产生胶接力;胶钉越多,胶 粘剂渗透得越深,孔隙填充得越满,胶接强度就越高。3 .内聚破坏:胶黏剂或被粘物中发生的目视可见的破坏现象。4 .黏附破坏:胶黏剂和被粘物界面处发生的目视可见的破坏现象。5 .固化:胶黏剂通过化学反应(聚合、交联等)获得并提高胶接强度等性能的过程。6 .硬化:胶黏剂通过化学反应或物理作用(如聚合、氧化反应、凝胶化作用、水合作用、冷却、
2、挥发性组分的蒸发等),获得并提高胶接强度、内聚强度等性能的过程。7 .环氧值:每100克环氧树脂中所含环氧基物质的量。8 .环氧当量:含有一克当量环氧基的环氧树脂的克数。9 .晾置时间:指热僻脱队徐布到冷加失去泡湿能力的的时间,即可操作附间.10 .固化时间:师热熠股盼布后从两个粘接而用曾到粘楼牢固的附间*11 .贮存期:在规定条件下,胶黏剂仍能保持其操作性能和规定强度的最长存放时间。12 .固含量:在规定的测试条件下,测得的胶黏剂中不挥发性物质的质量百分数。13 .热熔胶:通常是指在室温下呈固态,加热熔融成液态,涂布,润湿被粘物后,经压合、 冷却,在几秒钟内完成粘接的胶粘剂。11 .熔融黏度
3、:在给定条件下加热熔化或融解状态的黏度,由粘度计或黏度仪测定,直接影 响树脂的流动性。12 .甲阶酚醛树脂:为线型结构,分子量较低,具有可溶可熔性,并具有较好的流动性和湿 润性,能满足胶接和浸渍工艺的要求,因此一般合成的酚醛树脂胶黏剂均为此阶段的树脂, 通过粘度控制反应终点。13 .丙阶酚醛树脂:固体表面由于范德华力的作用能吸附液体和气体,这种作用即为物理吸 附。而它是胶粘剂和被胶接材料间牢固结合的普遍性原因。粘接技术:1.简述吸附理论的要点及局限性 。(1)吸附理论:固体表面由于范德华力的作用能吸附液体和气体,这种作用即为物理吸附。而它是胶粘剂和被胶接材料间牢固结合的普遍性原因。扩散:液体胶
4、粘剂分子,借助于布朗运动向被胶接材料表面扩散,使二者所有的极性基团或链节相互靠近。加强布朗运动的措施有:升温、加压、降低粘度等。吸附力的产生:当分子间距 0.5nm时,两种分子便产生吸附作用,并使分子间距进一步缩短,达到能处于最大 稳定状态的距离,从而完成胶接作用。(2)要点:胶粘剂和被胶接材料表面间的距离是产生胶接力的必要条件胶接体系内分子接触区(界面)的稠密程度是决定胶接强度的主要因素.物质的极性有利于获得高胶接强度,但过高会妨碍湿润过程的进行。(3)局限性:把胶接作用主要归功于分子间的作用力(弱力),不能圆满解释胶粘剂和被胶接物之间的胶接力大于胶粘剂本身的强度这一事实。在测定胶接强度时,
5、为克服分子间的力所作的功,应当和分子间的分离速度无关。但事实上胶接力的大小和剥离速度有关,吸附理论无法解释。不能解释极性的“-鼠基丙烯酸酯能胶接非极性的 PS等现象;也不能解释高分子化合物极性过大,胶接强度反而降低的现象;网状结构的高聚物当分子量超过5000时,胶接力几乎消失等现象也不能解释。许多胶接体系无法用范氏力解释,而和酸碱配位作用有关。2 .胶粘剂的润湿性对胶接强度有何影响?答:胶粘剂在完成殷接作用时,其分子必须对校破揍物体赛而有 定的润程、犷散能力,忸腔激推磁薄而均生 的胶层,为收粘剂分和被胶接物装而分了相互吸引,达到良好胶接而创造必要的条件a润湿性过大、过小都 会影响到脱搂的加室.
6、3 .影响胶接强度的因素。L木材的出度和桃种之湿润及湿润性2含水率 L咬接面的纹理与纤维方向5表面制幅度与加T.精度 / 抽提物 7、木材的生氏缺陷与生氏特征&被胶接闿的污染环氧树脂胶粘剂:1,双酚A型环氧树脂的合成原理。(1) 在碱催化下,环氧氯丙烷的环氧基和双酚A酚羟基反应,生成端基为氯化羟基化合物 开环反应2CH2CHCH2Cl+ HO-R-OH .2OCICH2CH -CH2O-R-O-CH2CH-CH2Cl OHOH(2) 在氢氧化钠作用下,脱 HCl形成环氧基一一闭环反应Cl -CH2-CH-CH2-O-R-O-CH2-CH-CH2-CI + 2NaOH "OHO
7、HCH2-CH-CH2-O-R-O-CH2-CH-CH2 + 2NaCl + 2H2O 2OO(3)新生成的环氧基再和双酚 A酚羟基反应生成端羟基化合物 一一开环反应CH2-CH-CH2-O-R-O-CH2CH-CH2 + HO-R-OH -aOH*OOCH2-CH-CH2-O-R-O-CH2CH_CH2-O-R-OH OOH开环反应(4)端羟基化合物和环氧氯丙烷作用,生成端氯化羟基化合物-(5)和NaOH反应,脱HCl再形成环氧基一一闭环反应CH2-CH-CH2- On + 1: HO-R-OH + :n + 2: CH2-CH-CH2-C1 + in+2iNaOHOOHOR O CH2CH
8、 CH2-OROCH2 CHCH2 11n、/+ m + 2:NaCl + :n +2:H2O2.环氧树脂的固化原理。一、有机胺类固化环氧树脂反应有机胺是一类使用最为广泛的固化剂。能和环氧树脂发生加成反应。以伯胺为例,和环氧树脂的反应为:(1) 伯胺和环氧基反应生成仲胺并产生一个羟基。R-NH2 + CH2-CH * R-NH-CH2-CHOOH(2)仲胺和另外的环氧基反应生成叔胺并产生另一个羟基。R-NH-CH2CH + CH2CH > R-N CH2C此OHOOH(3)新生成的羟基和环氧基反应参和交联结构的形成。r-n4ch2-ch 2O-CH2-CHR-N J-CH2CH 2+ 2
9、 CH 2CHOHOOH含有羟基的醇、酚和水等能对固化反应起促进作用;含有玻基、硝基、氟基等基团的试剂对固化反应起抑制作用。二、酸酎类固化环氧树脂反应酸酎和环氧树脂反应速度非常缓慢,很少单独使用。常加入含羟基化合物或叔胺类化合物作促进剂,加快固化反应进行。酸酎和环氧树脂反应为:(1)活泼氢对酸酎的开环作用,酸酎和羟基反应生成单酯和竣基。(2)单酯的竣基和环氧基反应生成双酯,又产生一个羟基。不饱和聚酯胶粘剂:1 .不饱和聚酯树脂中苯乙烯的作用是什么?答:6桶篇制】使不饱和聚能具有合适的粘度. 由交藤剂,在引发剂的作用下,具有线型结构的不饱和聚能中的TH=CH-与笨乙烯单体交联向化.【即不蛔和聚酹
10、的隹型分了通过笨乙烯羊体发生交联反应而连接起来,形成具有悻型结构的稔同性不恺和聚葡树阴J2 .在不饱和聚酯树脂固化过程中,为什么需加入引发剂和促进剂?(1)引发剂:引发剂是指在聚合反应中能使单体分子或线型分子链中含有双键的低分子活化而成为游离基,并进行连锁反应的物质。 不饱和聚酯树脂一般可以通过引发剂(或光或其它引发方式等)和交联剂分子中的双键发生自由基共聚反应,使线型分子交联或具有网状结构的体型分子。采用引发剂固化树脂时, 可以有效地控制反应速度,在配以适当的促进剂后,满足固化工艺要求,得到稳定质量的产品。(2)促进剂是指聚酯树脂在固化过程中,能降低引发剂引发温度,促使有机过氧化物在室温下产
11、生游离基的物质。不饱和聚酯树脂用的有机过氧化物临界温度都在60c以上,不能满足室温固化要求, 只有在还原剂(或氧化剂)的存在下,有机过氧化物分解的活化能才能 显著降低,这样,有机过氧化物的分解温度可在室温下分解,因此,由引发剂和促进剂组成的体系常称为引发系统。徐也不饱和聚酯生产中为什么要用促进剂?在使用引发剂和促进剂时耍 哪些问题?答:利用更谜剂是为降低引发剂的分解温度,加速引发剂的分解-从而加速及固化 注意;L不同引役剂使用不同的促斑剂工引发剂与促进剂之间的反闻很意烈,不能直接混合3. f存必须分装保管 聚氨酯胶粘剂:1 .聚氨酯胶黏剂的结构对性能的影响。(1)聚酯型PU具有较高的强度、硬度
12、、黏附力、抗热氧化性;(2)聚醛型PU具有较好的柔顺性,优越的低温性能,较好的耐水性;(3)对称性的二异氟酸酯(MDI)制备的PU具有较高的模量和撕裂强度;(4)芳香族异氟酸酯制备的 PU强度较大,抗热氧化性能好;(5)二元胺扩链的PU具有较高的机械强度、模量、黏附性和耐热性,且较好的低温性能。2 .反应型聚氨酯胶黏剂制备过程中所用到的各种原料、助剂及其各自作用。答:原料:异氟酸酯,MDI,PAPI,1, 6-己二异氟酸酯(HDI),异弗尔酮二异氟酸酯(IPDI),苯二亚甲基二异氟酸酯( XDI),泰-1 , 5-二异鼠酸酯(NDI),甲基 环己基二异鼠酸酯(HTDI),二环己基甲烷二异氟酸酯
13、(HMDI,四甲基苯二亚甲基二异 氟酸酯(TMXDJ)。 助剂:溶剂:调整聚氨酯胶黏剂的黏度,便于工艺操作,使用氨酯级溶剂催化剂:有机锡类(催化NCO/OH应比催化NCO/H2蛆应强),叔胺类催化剂(催化NCO/H2O 反应有效)。催化剂可以降低反应活化能、加快反应速度、缩短反应时间和控制副反应。扩链剂和交联剂:含羟基或氨基的低分子量多官能团化合物和异氟酸酯共同使用时起扩链剂 和交联剂的作用。稳定剂:抗氧剂、光稳定剂、水解稳定剂等改善胶黏剂的老化问题。填料和触变剂:填料改善胶黏剂的物理性能; 触变剂在施胶过程中能控制胶液的流动性。偶联剂:改善聚氨酯胶黏剂对基材的粘结性。增黏剂:提高胶黏剂的初粘
14、性和黏度。增塑剂:改善胶层硬度;应在不损失粘接强度的条件下增加柔韧性和伸长率。杀虫剂:防止微生物入侵;着色剂:将无机或有机颜料和多元醇混在一起制成糊状物,加到多元醇配方中,使胶黏剂着色。 酚醛树脂胶粘剂:1 .合成热固性酚醛树脂为什么先制成甲阶树脂?而这种树脂为什么能固化产生强度?答:中阶龄度制脂为绦型统构,仆呈收低,具仃较好的流动性和湿润性,能涓足胶接和浸演T光的班求口 因此 般舒成熟性酣膜树除均控制在此的段。甲阶树册之所以囿把是因力在结构中还存在拦甲基,可以叫 族遗打希案反惬,当退度开高时,伴随及甲妻与孝琏上活性氢的嵋合,同时烧黑大量辕解失去甲瞳而费成a 甲革、树脂相对分子质后为1算0左有
15、,嗖方度为此时树脂为乙附.在温度更奇时,进拉冏化/最后 燧成交贼的伟型河状结构的丙阶树脂,因此能产生限度|2 .改进酚醛树脂固化速度的途径。<1)添加固化促进剂或高反应性的物质;(1.5分)<2)改变树脂的化蛰构造,赋F其高反应性:(16分)<3)与快速固化性树脂复合;(L0分)(4)提高树脂的聚合度。(14分)3.苯酚和甲醛摩尔比以及 pH值对酚醛树脂的形成和性能的影响。在酚醛树脂的合成中,根据原料的化学结构、酚和醛的用量(摩尔比)以及介质的pH值的不同,所生成的树脂有两种类型,即热塑性酚醛树脂和热固性酚醛树脂。(1) 热固性酚醛树脂是在碱性催化剂作用下苯酚和甲醛以摩尔比小
16、于1的情况下反应制成。(2)热塑性酚醛树脂是在酸性催化剂作用下苯酚和甲醛以摩尔比大于1的情况下反应制成。(3)只有当酚和醛的物质的量的比小于1时,才能形成一定数量的多羟甲基酚,由多羟甲基酚进一步反应形成的线型结构树脂在胶合时才能形成体型结构的树脂,而用作胶黏剂的酚醛树脂均为热固性树脂,一般物质的量的比的范围为苯酚:甲醛=1: (1.4 -2.5) 。(4)总之,醛的物质的量要比酚的大,醛的物质的量越大则固化速度越快,树脂的交 联程度越大;用量过大则因为固化太快而使黏度下降。1.制备丙烯酸酯乳液型压敏胶时, 什么?答:制备丙烯酸酯乳液型压敏胶时, 是:可显著地提高胶黏剂的耐油性,丙烯酸酯胶粘剂:
17、经常在乳液聚合阶段引入丙烯酸等不饱和单体的作用是经常在乳液聚合阶段引入丙烯酸等不饱和单体,其作用耐溶剂性及粘接强度,并可改善乳液的冻融稳定性及对 颜填料的润湿性,并可赋予聚合物乳液以减增稠特性。 月尿醛树脂胶粘剂:1 .如何降低月尿醛树脂胶接制品中的甲醛释放量?1)树留的合成I:之I (1分)降低F/U的摩尿比:分次加入尿素二任)使用里里捕捉捌t分):3) 理逸用固化剌工办.电分)%)对人盘根后处理f%闻分)利用甲酹具有还麻性的特点,将甲醛氧化.(II分)2 .传统三段式月尿醛树脂合成工艺特点并予以解释。传统三段式UF合成工艺为:(弱)碱一(弱)酸一(弱)碱工艺 特点: (1):加成反应在(弱
18、)碱性条件下进行加成反应,生成羟甲基,为缩聚提供足够的活性基因(2)缩聚反应:在(弱)酸性条件下进行缩聚反应。生成具有一定分子量(或黏度或缩聚程度均可)的月尿醛树脂聚合物(3)贮存:最后在弱碱性条件下(或中性条件下)进行贮存、保证月尿醛树脂具有一定的贮 存期和贮存稳定性。聚乙酸乙烯酯乳液胶粘剂:1.提高PVAc乳液耐热性及耐水性的方法为了改善其耐热性和耐水性,一般采用内加交联剂和外加交联剂两种方法。这两种方法的基本出发点是使乳胶从热塑性向热固性转化。其它:乳液中加入金属盐(如氯化铝、硝酸铝等,用量为乳液量的3-4%),可提高耐水性和耐热性。(1)内加交联剂:内加交联剂的方法即在制造聚乙酸乙烯酯
19、乳液时,加入一种或几种能和乙酸乙烯酯共聚的单体,使之反应而得到可交联的热固性共聚物。近年来,采用较多的就是这种内加交联剂的方法,用这种方法制得的共聚乳液,在胶合过程中分子进一步交联,而使胶层固化。固化后的胶层,也和其他热固性树脂一样, 具有不溶(熔) 的性质,因此它的胶接强度及胶层的耐热、耐水、耐蠕变性能大大提高。同时其他性能,如 耐酸碱性、耐溶剂性和耐磨性等,也相应得到改善。实践证明,这是改进各种热塑性乳液的 缺点的一个有效途径。(2)外加交联剂(共混改性):即在聚乙酸乙烯酯均聚乳液中,加入能使大分子进一步交联的物质,使聚乙酸乙烯酯的性质向热固性转化。常用作外加交联剂的物质有热固性树脂胶(如酚醛树脂胶、间苯二酚树脂胶、三聚鼠胺树脂胶、月尿醛树脂胶等)、硅胶、异氟酸酯等。天然胶粘剂:1 .天然和无机胶黏剂各有何特点?犬那股触剂的将.点上(34分)一(1)原料易得.露饼格底廉:(3)生产工艺芾午;(4)使用方便:C5)大多为低前E更无需: 能蝇降解.
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