第十五章有机含氮化合物

1、1第十五章第十五章 含氮有机化合物含氮有机化合物2硝基化合物硝基化合物胺胺腈腈异腈（胩）异腈（胩）重氮化合物重氮化合物偶氮化合物偶氮化合物氨基酸、蛋氨基酸、蛋白质白质含氮杂环化含氮杂环化合物合物RNO2RCNRN2+XRCHCOOHNH2RNH2RNCRNNRNH3一、分类、结构和命名一、分类、结构和命名1. 分类分类 2. 命名命名以硝基作为取代基，烃作为母体以硝基作为取代基，烃作为母体CH3NO2CH3CCH3CH3NO2CH3O2NNO2NO2O2NCOOHNO2OH43. 结构结构C NOO: :.: :.*.C NOOC NOO或+C NOO+-12-12C N+OOC N+OOCN

2、OOSP2杂化杂化硝基的结构也可用共振结构式表示如下：硝基的结构也可用共振结构式表示如下： 5二、芳香硝基化合物的制法二、芳香硝基化合物的制法HNO3H2SO4+50NO2NO2HNO3H2SO495发 烟发 烟NO2NO26三、硝基化合物的物理性质三、硝基化合物的物理性质IR谱：谱：NO 伸缩振动伸缩振动 16601500cm-1和和13901260 cm-1。其中：其中：脂肪族伯、仲硝基化合物脂肪族伯、仲硝基化合物 15651545 cm-1和和13851360 cm-1叔硝基化合物叔硝基化合物 15451530 cm-1和和13601340 cm-1芳香族硝基化合物芳香族硝基化合物 15

3、501510 cm-1和和13651335 cm-11HNMR谱：谱：RCHHCHHNO24.34.61.31.4789四、芳香族硝基化合物的化学性质四、芳香族硝基化合物的化学性质1. 还原反应还原反应 催化氢化或在酸性介质中还原催化氢化或在酸性介质中还原生成芳胺生成芳胺在酸性溶液中的还原反应有很多中间产物生成，其还原过程在酸性溶液中的还原反应有很多中间产物生成，其还原过程可表示如下可表示如下NO2Fe/HClSn/HClorNH2NO2H NONHOHH H NH2 亚硝基苯亚硝基苯N-羟基苯胺羟基苯胺10NO2NO2CH3Fe / HClC2H5OHNH2NH2CH3Ni CH3OH6 H

4、210015MPa 当芳环上连有羰基时，一般用当芳环上连有羰基时，一般用SnCl2/HCl还原。还原。NO2CHOSnCl2 / HClNH2CHO11 在中性介质中还原在中性介质中还原生成生成N-羟基苯胺。羟基苯胺。NO2NHOHZn/NH4Cl H2O65 在碱性介质中还原在碱性介质中还原生成偶氮苯、氧化偶氮苯、氢化偶氮苯生成偶氮苯、氧化偶氮苯、氢化偶氮苯 NO22As2O3NaOH-H2ONNOCH3OHZn + NaOH ( %)9532NNCH3OHZn + NaOH ( %)9533NHNH在上述中性或碱性介质中还原得到的产物，再在酸性条件下在上述中性或碱性介质中还原得到的产物，再

5、在酸性条件下还原，最终都得到胺。还原，最终都得到胺。12 硫化碱还原（碱金属的硫化物，多硫化物，硫氢化铵，硫化硫化碱还原（碱金属的硫化物，多硫化物，硫氢化铵，硫化铵或多硫化铵为还原剂）铵或多硫化铵为还原剂）NO2NO2NaHSCH3OHNO2NH2多硝基化合物的部分还原多硝基化合物的部分还原 NO2NO2NH2NH4SH50NO2NH2NH2NO2NO2CH3Na2S290NH2CH3NO2 虽然多硝基化合物可以部分还原，但是其中哪一个硝基被虽然多硝基化合物可以部分还原，但是其中哪一个硝基被还原，还不能预先确定，只能根据实验而来。还原，还不能预先确定，只能根据实验而来。133. 苯环上的亲电取

6、代反应苯环上的亲电取代反应NO2Br2/ Fe140NO2BrHNO3H2SO4发 烟发 烟浓浓110NO2NO2H2SO4发 烟发 烟110SO3HNO2144. 硝基对苯环上邻、对位取代基的影响硝基对苯环上邻、对位取代基的影响 对卤原子活性的影响对卤原子活性的影响ClCuPNaOH/ONaH+OHClNO2Na2CO3H+130OHNO2CH3OH NaOH98,0.20.3MPaClNO2ONO2CH315 对酚类及芳香酸酸性的影响对酚类及芳香酸酸性的影响COOHNO2COOHNO2COOHNO2COOHOHOHNO2OHNO2OHNO2OHNO2NO2OHNO2NO2O2NpKa 10

7、.00 8.0 7.22pKa 7.16 4.0 0.38pKa 4.20 3.49 2.17 3.4316一、一、 胺的分类胺的分类氨氨 伯胺伯胺 仲胺仲胺 叔胺叔胺 季铵盐季铵盐 季铵碱季铵碱 NH3RNH2RNHRRNRRN+XR1R2R3R4N+OHR1R2R3R417二、二、 命名命名1. 普通命名法普通命名法异丁胺异丁胺苯胺苯胺CH3CHCH2NH2CH3NH2甲甲(基基)乙乙(基基)正丙正丙(基基)胺胺CH3NC2H5CH2CH2CH3NHCH3NCH3C2H5N-甲基苯胺甲基苯胺N-甲基甲基-N-乙基苯胺乙基苯胺NHCH3C2H5N-甲基对乙基苯胺甲基对乙基苯胺181,4-丁二

8、胺丁二胺H2NCH2CH2CH2CH2NH2 氨基取代基氨基取代基甲氨基甲氨基氨甲基氨甲基二甲氨基二甲氨基NHCH3H2NCH2(CH3)2NCH3CHCH3CHNH2CH2CH3CH3CH2CHCH3CH CH3N(CH3)22-甲基甲基-3-氨基戊烷氨基戊烷3-甲基甲基-2-二甲氨基戊烷二甲氨基戊烷2-甲基甲基-3-戊胺戊胺N,N,3-三甲基三甲基-2-戊胺戊胺2. 系统命名法系统命名法19CH2CHCH3CHNH2CH2CH3CH3CH2CH2CHCH3CH CH3N(CH3)2Ph3-甲基甲基-4-氨基己烷氨基己烷3-甲基甲基-1-苯基苯基-4-二甲氨基戊烷二甲氨基戊烷4-甲基甲基-3

9、-己胺己胺N,N,3-三甲基三甲基-5-苯基苯基-2-戊胺戊胺 铵盐、季铵化合物的命名与无机铵的命名相似铵盐、季铵化合物的命名与无机铵的命名相似 (C2H5)2NH22SO4+2-(CH3)2NH2Cl-+(CH3)3N(CH2CH2Cl)Br+-硫酸二乙铵硫酸二乙铵氯化二甲铵氯化二甲铵溴化三甲基（溴化三甲基（2-氯乙基）铵氯乙基）铵20三、三、 胺的结构胺的结构NHHH.0.1008nm107.3NH3CHH.0.1474nm112.9105.9NH3CCH3CH3.0.147nm108SP3杂化杂化NHH.NHH. .113.9。21一、一、 氨（胺）的烃基化氨（胺）的烃基化1. 与与RX

10、反应反应RXNH3+RNH3+XNH3RNH2NH4X+RNH2RXNR3XN+R4NHR2RXRXRXNH3+RNH2NHR2+NR3+XN+R4+卤代烃与氨作用，首先生成伯胺的氢卤酸盐，再与过量的氨卤代烃与氨作用，首先生成伯胺的氢卤酸盐，再与过量的氨作用，可以使伯胺游离出来。作用，可以使伯胺游离出来。 所用的卤代烷为伯卤代烷、苄卤、烯丙卤；而不用仲卤代烷、所用的卤代烷为伯卤代烷、苄卤、烯丙卤；而不用仲卤代烷、叔卤代烷或乙烯卤叔卤代烷或乙烯卤 22NO2NH2NH4Cl+16.6 56.3 89.3b.pC2H5ClNH3+C2H5NH2NH(C2H5)2+N(C2H5)3+NH3CH2Cl

11、+2CH2NH2NH4Cl+NO2ClNH3+2但若产物混合物的沸点相差大，易分离，此反应则有价值但若产物混合物的沸点相差大，易分离，此反应则有价值 若若NH3大大过量，则可使反应中止于伯胺大大过量，则可使反应中止于伯胺 芳卤与氨的作用是困难的，但是若芳卤分子的邻、对位有硝基芳卤与氨的作用是困难的，但是若芳卤分子的邻、对位有硝基等强吸电子基，芳卤的卤原子被活化，也可以发生反应等强吸电子基，芳卤的卤原子被活化，也可以发生反应 232. 与醇作用与醇作用R OHNH3+Al2O3NHR NH2NR2+R3CH3OHNH3+Al2O3400 0.5MPaN(CH3)3NH(CH3)2CH3NH2+醇

12、和氨的混合蒸汽通过加热的催化剂（醇和氨的混合蒸汽通过加热的催化剂（Al2O3 、ThO2）也能生）也能生成伯胺、仲胺、叔胺的混合物成伯胺、仲胺、叔胺的混合物 3. 与酚作用与酚作用NH3OH+Al2O3SiO2385 1.7MPaNH2NH3OH+(NH4)2SO3 / NH4HSO3150 0.6MPaNH224二、由还原反应制备二、由还原反应制备1. 硝基化合物的还原硝基化合物的还原NHCOCH3NO2PtH2NHCOCH3NH2 Fe/HCl、Sn/HCl、SnCl2/HCl酸性介质中进行酸性介质中进行 NH2NO2Sn / HClNH2NH2NO2CHOSnCl2 / HClNH2CH

13、O25 Na2S、NaHS、(NH4)2S、NH4HS可以部分还原可以部分还原 NO2NO2Na2SNH2NO22. 腈或酰胺的还原腈或酰胺的还原 腈的还原腈的还原CH2CNNiH22CH2CH2NH2LiAlH4腈催化加氢或与四氢化铝锂腈催化加氢或与四氢化铝锂LiAlH4反应得到伯胺反应得到伯胺 26 酰胺的还原酰胺的还原CN(CH3)2OLiAlH4OH2醚CH2N(CH3)2LiAlH4OH2醚NCH3COCH3NCH3CH2CH3NHCH3CH3COCl3. 醛、酮的还原氨化醛、酮的还原氨化RCHONH3( R )+NHRCH ( R )NiRCHHNH2H2( R )醛、酮在氨或伯胺

14、存在下进行催化氢化可以得到伯胺或仲胺，这醛、酮在氨或伯胺存在下进行催化氢化可以得到伯胺或仲胺，这个过程叫做醛、酮的还原氨化个过程叫做醛、酮的还原氨化 27CHOCH3CH2NH2Ni+H2CH2NHCH2CH3OCH3NH2Ni+H2NHCH3CHONH3Ni+H2CH2NH2CHO/ NiH2CH2CHNH反应中若有过量的醛、酮存在，它与已生成的伯胺作用，生反应中若有过量的醛、酮存在，它与已生成的伯胺作用，生成仲胺成仲胺 制备具有制备具有R2CHNH2或或R2CHNHR结构胺结构胺 28OHNH2OHKMnO4ONiNH3H2NH2例例29三、三、 酰胺的降级反应酰胺的降级反应少一个碳的伯胺

15、少一个碳的伯胺四、四、 加布里尔合成法加布里尔合成法邻苯二甲酰亚胺法邻苯二甲酰亚胺法CH3(CH2)4CONH2Br2/NaOHCH3(CH2)4NH2COCNHOKOH+COCNOK+RXCOCNORCOCOOOK+K+RNH2KOH+30COCNHOKOHCOCNOK+COCOOOK+K+KOHCH2CHCH2NH2+CH2CHCH2BrCH2CHCH2COCNO31胺与氨的性质很相似。低级脂肪胺是气体或易挥发的液体，胺与氨的性质很相似。低级脂肪胺是气体或易挥发的液体，具有难闻的臭味。高级胺为固体。芳香胺为高沸点的液体或具有难闻的臭味。高级胺为固体。芳香胺为高沸点的液体或低熔点的固体，具有

16、特殊气味，难溶于水，易溶于有机溶剂。低熔点的固体，具有特殊气味，难溶于水，易溶于有机溶剂。芳香胺具有一定的毒性芳香胺具有一定的毒性胺的沸点比相对分子质量相近的烃类高，但比相对分子质量胺的沸点比相对分子质量相近的烃类高，但比相对分子质量相近的醇或羧酸的沸点低。叔胺氮原子上无氢原子，分子间相近的醇或羧酸的沸点低。叔胺氮原子上无氢原子，分子间不能形成氢键，因此沸点比其异构体的伯、仲胺低。不能形成氢键，因此沸点比其异构体的伯、仲胺低。伯、仲、叔胺都能与水分子形成氢键伯、仲、叔胺都能与水分子形成氢键 ，因此低级的胺易溶于，因此低级的胺易溶于水。胺的溶解度随着相对分子质量的增加而迅速降低，从水。胺的溶解度

17、随着相对分子质量的增加而迅速降低，从6个个碳原子的胺开始就难溶于水。一般胺能溶于醚、醇、苯等有碳原子的胺开始就难溶于水。一般胺能溶于醚、醇、苯等有机溶剂。机溶剂。 32红外光谱：胺的红外光谱：胺的NH振动吸收峰很特征。振动吸收峰很特征。伯胺伯胺:NH 伸缩振动吸收峰伸缩振动吸收峰 33003400cm-1和和32003300cm-1 面内弯曲振动面内弯曲振动 15901650cm-1 面外弯曲振动面外弯曲振动 650900cm-1仲胺仲胺:NH 伸缩振动吸收峰伸缩振动吸收峰 33003500cm-1 面内弯曲振动面内弯曲振动 很弱很弱 面外弯曲振动面外弯曲振动 700750cm-1叔胺：在此区

18、域无吸收。叔胺：在此区域无吸收。CN吸收峰（吸收峰（10201360cm-1）不特征，无多大鉴别价值。）不特征，无多大鉴别价值。1H-NMR谱：谱：N HNHCCHH232.55.033343536一、一、 胺的碱性和成盐反应胺的碱性和成盐反应RNH2+H+RNH3+R2NH+H+R2NH2+R3N+H+R3NH+ 脂肪胺的碱性比氨强，各种脂肪胺的碱性大小：脂肪胺的碱性比氨强，各种脂肪胺的碱性大小： 在水溶液中：在水溶液中：仲胺伯胺叔胺氨仲胺伯胺叔胺氨 气相中：气相中：叔胺仲胺伯胺氨叔胺仲胺伯胺氨PKb 4.76 3.36 3.28 4.30NH3 CH3NH2 (CH3)2NH (CH3)3

19、N1. 胺的碱性胺的碱性37影响脂肪胺碱性的因素有：诱导效应影响脂肪胺碱性的因素有：诱导效应 、空间效应、溶剂化效应、空间效应、溶剂化效应诱导效应：叔胺仲胺伯胺诱导效应：叔胺仲胺伯胺空间效应：伯胺仲胺叔胺空间效应：伯胺仲胺叔胺溶剂化效应：伯胺仲胺叔胺溶剂化效应：伯胺仲胺叔胺RN+RHHOHHOHHRN+RRHOHH溶剂化程度大，铵离子更稳定溶剂化程度大，铵离子更稳定38PKb 9.38 13.21 中性中性NH2NHN 芳香胺的碱性则比氨弱芳香胺的碱性则比氨弱PKb 9.38 3.3 4.76NH2NH3NH2NH2NHCH3N(CH3)2PKb 9.38 9.60 9.6239PKb 8.6

20、6 8.92 9.38 11.54 13.00NH2CH3NH2NH2NO2NH2NO2NH2OMe芳胺芳环氨基的邻、对位上连有推电子基，使芳胺芳环氨基的邻、对位上连有推电子基，使N上电子云密度增上电子云密度增大，碱性增大；大，碱性增大；芳胺芳环氨基的邻、对位或氮上连有吸电子基，使芳胺芳环氨基的邻、对位或氮上连有吸电子基，使N上的电子云上的电子云密度降低，碱性减弱。密度降低，碱性减弱。 40RNH2HX+RNH3 X-+RNH2 HX.或RNH2NaOH胺的碱性及胺盐在不同溶剂中的溶解性，可以分离和提纯胺胺的碱性及胺盐在不同溶剂中的溶解性，可以分离和提纯胺 2. 成盐成盐胺是一类弱碱，它能与强

21、无机酸（胺是一类弱碱，它能与强无机酸（HCl，H2SO4）作用生成盐。）作用生成盐。 苯胺苯胺苯酚苯酚苯甲酸苯甲酸苯胺苯胺苯甲酸苯甲酸苯酚苯酚41二、烷基化反应：二、烷基化反应： 胺是一种亲核试剂，可以与卤代烷或活泼芳卤发生亲核取代反胺是一种亲核试剂，可以与卤代烷或活泼芳卤发生亲核取代反应，在胺的应，在胺的N原子上引入烃基，故称烃基化反应。原子上引入烃基，故称烃基化反应。RNH2RXNR3XN+R4NHR2RXRXNO2NH2NH4Cl+NO2ClNH3+2除卤代烃外，某些情况下醇或酚也可作为烃基化试剂。除卤代烃外，某些情况下醇或酚也可作为烃基化试剂。 42RNH2R2NHR3N不反应不反应R

22、 COCl+RNHR COClH+ +RNR CORClH+ +三、酰基化反应三、酰基化反应 酰基化试剂：酰基化试剂：酰氯、酸酐、羧酸酰氯、酸酐、羧酸应用：胺类的鉴定，从胺的混合物中分离出叔胺，保护氨基。应用：胺类的鉴定，从胺的混合物中分离出叔胺，保护氨基。例如：除去三乙胺中少量的乙胺和二乙胺例如：除去三乙胺中少量的乙胺和二乙胺将混合物与乙酸酐反应，滤去固体再蒸馏即可。将混合物与乙酸酐反应，滤去固体再蒸馏即可。R COCl+R COCl+43RNH2SO2Cl+SO2NHRNaOHNaSO2N R+R2NHSO2Cl+SO2NR2NaOH（可溶于碱，加酸又不溶）（可溶于碱，加酸又不溶）（不溶，

23、固体析出）（不溶，固体析出）四、磺酰化反应四、磺酰化反应 1、2胺在碱性条件下，与芳磺酰氯作用，生成磺酰胺；胺在碱性条件下，与芳磺酰氯作用，生成磺酰胺；R3NSO2Cl+（ 不反应，也不溶于碱，可溶于酸）不反应，也不溶于碱，可溶于酸）磺酰胺在酸的催化下可以水解而分别得到原来的胺。这个反应称为兴磺酰胺在酸的催化下可以水解而分别得到原来的胺。这个反应称为兴斯堡（斯堡（Hinsberg）反应。可以用来鉴别、分离伯、仲、叔胺。）反应。可以用来鉴别、分离伯、仲、叔胺。 叔胺叔胺N上没有上没有H原子，故不发生磺酰化反应。原子，故不发生磺酰化反应。44RNH2R2NHR3NNaOHSO2ClSO2NR2R3

24、N水蒸汽水蒸汽蒸馏蒸馏残余物残余物过滤过滤馏出物馏出物滤液滤液滤饼滤饼HCl/H2ORNH2HCl/H2OR2NHNaSO2N R+R3N45NaNO2+HClHNO2NaCl+HNO2RNH2+N2OH2R+ROHRCl+烯烃 等NH2NaNO2H2SO4HCl or 5N2Cl+各 种反 应各 种反 应五、与亚硝酸反应五、与亚硝酸反应 伯胺与亚硝酸反应伯胺与亚硝酸反应 可用于伯胺及氨基化合物的分析可用于伯胺及氨基化合物的分析 在低温和强酸存在下，芳香族伯胺与亚硝酸作用则生成芳香在低温和强酸存在下，芳香族伯胺与亚硝酸作用则生成芳香族重氮盐，这个反应称为重氮化反应。族重氮盐，这个反应称为重氮化

25、反应。 46R2NHNaNO2HClR2N N ONHCH3NCH3N ONaNO2HCl 仲胺与亚硝酸反应仲胺与亚硝酸反应 脂肪仲胺和芳香族仲胺与亚硝酸作用生成脂肪仲胺和芳香族仲胺与亚硝酸作用生成N-亚硝基胺亚硝基胺 N-亚硝基胺为黄色的中性油状物质，不溶于水，可从溶液中分亚硝基胺为黄色的中性油状物质，不溶于水，可从溶液中分离出来；与稀酸共热则分解为原来的仲胺，故可利用此性质鉴离出来；与稀酸共热则分解为原来的仲胺，故可利用此性质鉴别、分离或提纯仲胺。别、分离或提纯仲胺。 47芳香胺芳香胺 1 2 3 NaNO2/HClN2黄色油黄色油状状绿色晶绿色晶体体 叔胺与亚硝酸反应叔胺与亚硝酸反应 +

26、HNO2R3NHNO2R3N.芳香族叔胺与亚硝酸作用，发生环上取代，在芳环上引入亚硝基，芳香族叔胺与亚硝酸作用，发生环上取代，在芳环上引入亚硝基，生成对亚硝基取代物。若对位已有取代基，则亚硝基取代在邻位。生成对亚硝基取代物。若对位已有取代基，则亚硝基取代在邻位。 N(CH3)2NCH3CH3N ONaNO2HCl绿色晶体绿色晶体脂肪胺脂肪胺 1 2 3 NaNO2/HClN2黄色油黄色油状状（-）48NH2OH2Cl2+3NH2ClClClBr2OH2NH2NH2BrBrBr七、芳胺的亲电取代反应七、芳胺的亲电取代反应 1. 卤代反应卤代反应 49NH2(CH3CO)2ONHCOCH3Br2N

27、HCOCH3BrFeH+NH2BrH2SO4NHCOCH3SO3HBr2FeNHCOCH3SO3HBrH+NH2BrNH2I2+NH2I苯胺与碘作用时，则只能得到一碘化物苯胺与碘作用时，则只能得到一碘化物 50NH2(CH3CO)2ONHCOCH3HNO3H2SO4NHCOCH3NO2H+NH2NO2HNO3H2SO4NHCOCH3SO3HO2NH+NH2NO2H2SO4NHCOCH3SO3H2. 硝化反应硝化反应 NH2HNO3H2SO4NH3NO2HSO4+NH3HSO4+OHNH2NO2H2SO451NH2NH3HSO4+H2SO4H2SO4NH3SO3HHSO4+NH3HSO4+180

28、NH2SO3H3. 磺化反应磺化反应 NH2SO3HNH3SO3+NaOHNH2SO3NaX52对羟基偶氮苯对羟基偶氮苯4-硝基硝基-4-氨基偶氮苯氨基偶氮苯氢氧化重氮苯氢氧化重氮苯苯重氮氨基苯苯重氮氨基苯氯化重氮苯（重氮苯盐酸盐）氯化重氮苯（重氮苯盐酸盐）N NNH2O2NOHN NNHN NN+NClN NN NOH偶氮苯偶氮苯53一、重氮盐的制备一、重氮盐的制备重氮化反应重氮化反应NH2NaNO2 / HCl5N+NClNaNO2 / H2SO4低温N+NHSO4NH2伯芳胺在低温及强酸水溶液中，与亚硝酸作用而生成重氮盐，伯芳胺在低温及强酸水溶液中，与亚硝酸作用而生成重氮盐，这个反应称为

29、重氮化反应。这个反应称为重氮化反应。 反应时，酸的用量要过量（酸：胺反应时，酸的用量要过量（酸：胺=2.53.0：1），亚硝酸略过），亚硝酸略过量（反应完成后，过量的亚硝酸使量（反应完成后，过量的亚硝酸使KI氧化为碘，淀粉变蓝，指氧化为碘，淀粉变蓝，指示终点），过量的亚硝酸可以加入尿素来除去。示终点），过量的亚硝酸可以加入尿素来除去。54二、重氮盐的性质及其在合成上的应用二、重氮盐的性质及其在合成上的应用1. 放氮反应：放氮反应： 被氢原子取代（还原反应）被氢原子取代（还原反应）N+NClH3PO2OH2HN2H3PO3ClH+N+NHSO4C2H5OHHN2CH3CHOH2SO4+由于重氮盐

30、是由伯胺制得的，这个反应提供了一个从芳环上除由于重氮盐是由伯胺制得的，这个反应提供了一个从芳环上除去氨基的方法，所以这个反应又称为脱氨基反应。去氨基的方法，所以这个反应又称为脱氨基反应。利用脱氨基反应，可以在苯环上先引入一个氨基，借助于氨基利用脱氨基反应，可以在苯环上先引入一个氨基，借助于氨基的定位效应来引导亲电取代反应中取代基进入苯环的位置，然的定位效应来引导亲电取代反应中取代基进入苯环的位置，然后再把氨基除去后再把氨基除去。 55CH3CH3BrCH3HNO3H2SO4CH3NO2Fe/HClCH3NH2(CH3CO)2OCH3NHCOCH3Br2/HClCH3NHCOCH3BrH+CH3

31、NH2BrNaNO2/HCl低温N2CH3BrCl+H3PO2OH2CH3Br56COOHCOOHBrBrBrHNO3H2SO4COOHCOOHNO2Fe/HClNH2COOHOH2Br2COOHBrBrBrNH2NaNO2/HCl低温H3PO2OH2COOHBrBrBr57被羟基取代被羟基取代N+NHSO4OH2+OHN2H2SO4+OHNO2OHBrHNO3H2SO4NO2Br2FeBrNO2Fe/HClNH2BrNaNO2 / H2SO4OH2OHBrNO2NO2NaHSNH2NO2OHNO2NaNO2 / H2SO4OH21)2)HNO3H2SO458 被卤原子取代被卤原子取代 被被I取代取代N+NHSO4KIIN2HSO4K+N+NClClHCuClBrHCuBrClN2+BrN2+N+NBr 被被Cl和和Br取代取代 在氯化亚铜的浓盐酸溶液或溴化亚铜的浓氢溴酸溶液存在下，在氯化亚铜的浓盐酸溶液或溴化亚铜的浓氢溴酸溶液存在下，其相应重氮盐能受热后转变为氯代或溴代芳烃