二轮复习——有机化学基础

1、有机化学基础(选考)时间：45分钟 分值：100分1(14分)(2013·全国新课标卷)化合物I(C11H12O3)是制备液晶材料的中间体之一，其分子中含有醛基和酯基。I可以用E和H在一定条件下合成：已知以下信息：A的核磁共振氢谱表明其只有一种化学环境的氢；RCH=CH2RCH2CH2OH；化合物F苯环上的一氯代物只有两种；通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基。回答下列问题：(1)A的化学名称为_。(2)D的结构简式为_。(3)E的分子式为_。(4)F生成G的化学方程式为_ _，该反应类型为_。(5)I的结构简式为_。(6)I的同系物J比I相对分子质量小14，J的同

2、分异构体中能同时满足如下条件：苯环上只有两个取代基，既能发生银镜反应，又能与饱和NaHCO3溶液反应放出CO2，共有_种(不考虑立体异构)。J的一个同分异构体发生银镜反应并酸化后核磁共振氢谱为三组峰，且峰面积比为2:2:1，写出J的这种同分异构体的结构简式_。解析信息表明A物质是(CH3)3CCl，A发生消去反应后生成(CH3)2C=CH2；由信息可知C为(CH3)2CHCH2OH，C在铜催化下被氧化得到D，D为(CH3)2CHCHO，D继续被氧化再酸化生成E，E为(CH3)2CHCOOH，F苯环上的一氯代物只有两种，说明其对称性高，可知其为对甲基苯酚，在光照下F苯环上的甲基发生二氯取代，由信

3、息知G水解酸化后得到对羟基苯甲醛，E和H在一定条件下发生分子间脱水生成 (6)满足条件的J的同分异构体在苯环上只有两个取代基，且含有醛基和羧基两种官能团，两取代基分别处于苯环的邻、间、对位置，这两个取代基可以分别是“CHO与CH2CH2COOH”“CHO与CH(CH3)COOH”“CH2CHO与CH2COOH”“CH2CH2CHO与COOH”“CH(CH3)CHO与COOH”“CH3与CH(COOH)CHO”，共18种同分异构体。J的一种同分异构体发生银镜反应并酸化后，核磁共振氢谱有三组峰，且峰面积比为2:2:1，说明该物质对称性相当高，通常取代基处于苯环对位且两个取代基中碳原子数相同，由此可

4、推知该有机物为答案(1)2­甲基­2­氯丙烷(或叔丁基氯)2(14分)(2013·大纲卷)芳香化合物A是一种基本化工原料，可以从煤和石油中得到。OPA是一种重要的有机化工中间体。A、B、C、D、E、F和OPA的转化关系如下所示：回答下列问题：(1)A的化学名称是_。(2)由A生成B的反应类型是_。在该反应的副产物中，与B互为同分异构体的化合物的结构简式为_。(3)写出C所有可能的结构简式_ _。(4)D(邻苯二甲酸二乙酯)是一种增塑剂。请用A、不超过两个碳的有机物及合适的无机试剂为原料，经两步反应合成D。用化学方程式表示合成路线_。(5)OPA的化学名称

5、是_；OPA经中间体E可合成一种聚酯类高分子化合物F，由E合成F的反应类型为_，该反应的化学方程式为_ _。(6)芳香化合物G是E的同分异构体，G分子中含有醛基、酯基和醚基三种含氧官能团，写出G所有可能的结构简式_ _。解析答案(1)邻二甲苯3(14分)(2013·重庆卷)华法林是一种治疗心脑血管疾病的药物，可由化合物E和M在一定条件下合成得到(部分反应条件略)。(1)A的名称为_，AB的反应类型为_。(2)DE的反应中，加入的化合物X与新制Cu(OH)2反应产生红色沉淀的化学方程式为_。(3)GJ为取代反应，其另一产物分子中的官能团是_。Q的结构简式为_，RS的化学方程式为_。(5

6、)图中，能缩合成体型高分子化合物的酚类单体是_。解析答案(1)丙炔加成反应(2)C6H5CHO2Cu(OH)2NaOHC6H5COONaCu2O3H2O(3)COOH或羧基请回答下列问题：(1)一元醇A中氧的质量分数约为21.6%，则A的分子式为_；结构分析显示A只有一个甲基，A的名称为_。(2)B能与新制的Cu(OH)2发生反应，该反应的化学方程式为_。(3)C有_种结构；若一次取样，检验C中所含官能团，按使用的先后顺序写出所用试剂：_。(4)第步的反应类型为_；D所含官能团的名称为_。(5)写出同时符合下列条件的水杨酸所有同分异构体的结构简式：_。a分子中有6个碳原子在一条直线上；b分子中

7、所含官能团包括水杨酸具有的官能团。(6)第步的反应条件为_；写出E的结构简式：_。解析(1)A的相对分子质量为74,741658,58÷12410，故A的分子式是C4H10O。若只有一个甲基，则A的结构简式为CH3CH2CH2CH2OH。(2)B是CH3CH2CH2CHO，其与新制氢氧化铜的反应类似于乙醛与新制氢氧化铜的反应。(3)根据信息知由B生成C实际上发生了两步反应，即2分子B先发生加成反应，生成中间产物，再由此中间产物发生脱水得到C。由于此中间产物的结构不对称，所以有两种脱水方式，得到的C有两种：C分子中含有C=C键和CHO两种官能团。检验C=C键可用溴水或酸性高锰酸钾溶液，

8、但CHO也能被上述试剂氧化，对C=C键的检验带来干扰，所以应先检验醛基，再检验C=C键。(4)C的相对分子质量是126，D的相对分子质量为130，显然从C到D是C与H2发生的加成反应，且C=C键与CHO都发生了加成反应，生成的D是饱和一元醇。(5)水杨酸的分子式是C7H6O3，不饱和度是5，其同分异构体中含有1个羧基，占有1个不饱和度，则剩余6个碳原子占有4个不饱和度，又要求6个碳原子共线，则分子中必有2个CC键，且相邻两个CC键之间不能有饱和碳原子，因此其碳链有两种：CCCCCCCOOH、CCCCCCCOOH。用羟基分别取代CH键上的氢原子可得到4种同分异构体。(6)第步是酯化反应，反应条件

9、是浓硫酸作催化剂并加热。答案(1)C4H10O1­丁醇(或正丁醇)(2)CH3CH2CH2CHO2Cu(OH)2NaOHCH3CH2CH2COONaCu2O3H2O(3)2银氨溶液、稀盐酸、溴水(或其他合理答案)(4)还原反应(或加成反应)羟基5(14分)(2013·北京卷)可降解聚合物P的合成路线如下：(1)A的含氧官能团名称是_。(2)羧酸a的电离方程式是_。(3)BC的化学方程式是_。(4)化合物D苯环上的一氯代物有2种，D的结构简式是_。(5)EF中反应和的反应类型分别是_。(6)F的结构简式是_。(7)聚合物P的结构简式是_。解析本题的突破口是C还原得到的产物的结

10、构简式，由框图给出的A、B、C转化的反应条件和A的分子式，可答案(1)羟基(2)CH3COOHCH3COOH6(14分)(2013·山东实验中学模拟)A为一元羧酸，4.4 g A与足量NaHCO3溶液反应生成标准状况下1.12 L CO2。由A和苯酚为原料合成的药物F具有降血脂、降胆固醇的功效，它的一条合成路线如下：请回答下列问题(1)A的分子式为_。(2)B是氯代羧酸，其核磁共振氢谱上有两组峰，则B的结构简式为_。(3)反应CEF的化学方程式为_ _，反应类型为_。(4)D的苯环上有两种氢，它所含官能团的名称为_。(5)A有多种同分异构体，其中既能发生银镜反应，又能发生水解反应的有机物的结构简式为_ _。解析根据4.4 g A与足量NaHCO3溶液反应生成标准状况下1.12 L CO2(0.05 mol)得到A的相对分子质量为88，则A的分子式为C4H8O2；由B是一种氯代羧酸，核磁共振氢谱有两个峰，则推出A的结构简式为答案(1)C4H8O27(16分)(2013·四川卷)有机化合物G是合成维生素类请回答下列问题：(1)G的分子式