色谱定性和定量分析ppt课件

1、色谱法分别好色谱法分别好, ,定性难定性难色谱分析分三个阶段色谱分析分三个阶段仪器调试仪器调试 操作条件选择操作条件选择 定性定量定性定量-保管值定性保管值定性 - - 峰高峰高, ,峰面积定量峰面积定量一一.保管值定性保管值定性 1.利用纯物质对照定性利用纯物质对照定性优点：简单优点：简单 缺陷：要有纯样，适用于知物，缺陷：要有纯样，适用于知物， 操作条件要稳定操作条件要稳定2.相对保管值定性相对保管值定性 优点：比绝对法重现性好 缺陷：也需求纯样，比绝对法费事3.参与知物添加峰高法 在未知样品参与纯样看哪个峰高添加的组分即能够为这种知物。,( )( )( ),( )( )( )R ig i

2、N iisR Sg sN stVVtVVIiX = 100Z +lg tR(i) - lg tR(Z)/lg tR(Z+1) - lg tR(Z)优点：测得Ix值与文献值对照就可定性。缺陷：1. 要有正构烷烃纯样。 2. 可供查阅的文献值太少。 3柱子与柱温要与文献规定一样二其它方法定性二其它方法定性1.1.用比保管体积用比保管体积VgVg定性定性 优点：不用纯样优点：不用纯样缺陷：假设固定液流失，那么定缺陷：假设固定液流失，那么定性不准。性不准。2.2.利用保管值规律定性利用保管值规律定性 a.碳数规律 logVg=A1n+B1b.沸点规律 logVg=A2Tb+B2c.柱温规律 I=A3+

3、B3四.联用GC - MSGC - FTIR(傅立叶变换红外光谱)GC - NMR缺陷：规范谱图太少，普通用计算机检索五双柱定性：五双柱定性：一根极性柱，一根非极性柱。一根极性柱，一根非极性柱。 对于一根柱子上有一样保管值的组对于一根柱子上有一样保管值的组分可采用双柱定性。分可采用双柱定性。 假设二根柱上假设二根柱上tR未知与未知与tR知都吻合，知都吻合，那么定性可靠性就增一倍。那么定性可靠性就增一倍。 1.求峰面积定量准确度决议于 2.求相对校正因子 3.选准确定量方法一.峰面积1. 对称峰： A=1.065 W1/2 h2不对称峰A = 1/2 hW0.15 + W0.85 式中W0.15

4、和 W0.85 分别为峰高0.15倍和0.85倍处的峰宽 二二.定量校正因子定量校正因子f 为什么要用为什么要用f？ 不同不同组分有不同的呼应值组分有不同的呼应值例如用例如用TCD，N2作载气测作载气测O2，H2的百分的百分含量含量 假设假设H2、O2峰面积一样峰面积一样, 百分含量一样百分含量一样就不对。不能用下式计算：就不对。不能用下式计算：%502222OHHAAAH则H2的热导系数大,TCD呼应大,但实践含量小必需用校正因子. A C f H2 500 50% 0.1 O2 50 50% 1%501501 . 05001 . 0500%,2222222OOHHHHfAfAfAH则 绝对

5、校正因子绝对校正因子 f叫绝对校正因子叫绝对校正因子,决议于检测器的灵敏度，决议于检测器的灵敏度，f不易测定。不易测定。常用相对校正因子常用相对校正因子f 通常所指的校正因子都是指相对通常所指的校正因子都是指相对校正因子。校正因子。iiiAmf iiiAmf1. 相对校正因子相对校正因子 相对校正因子定义为相对校正因子定义为 即某组分即某组分i的相对校正因子的相对校正因子f为组分为组分i与规范物质与规范物质s的绝对校正因子之比。的绝对校正因子之比。 2. 相对校正因子的表示方法相对校正因子的表示方法 分量校正因子与摩尔校正因子分量校正因子与摩尔校正因子 sifff ,iSsiSsiiAAmmA

6、mAmf)/()/(, 分量校正因子 w - 分量 A - 峰面积 摩尔校正因子 M-分子量 准确定量分析时,应该用本人测定的校正因子,而不用文献值 校正因子随检测器类别,运用载气的不同而不同ssiisWiWWAWAWfff/)()(,iSWiSisiSsSSiiismimmMMfMWAMWAAMWAMWfff,)()(,/3. 相对校正因子的测定方法相对校正因子的测定方法 f值可援用文献值，也可以本人测定。值可援用文献值，也可以本人测定。规范物质，规范物质，TCD是苯，是苯， FID是正庚烷。是正庚烷。准确称量被测组分准确称量被测组分wi和规范组分和规范组分ws的分量的分量 在线线范围内进样

7、测在线线范围内进样测 Ai,As 求求f w或或f M 多次测定，求平均值。多次测定，求平均值。归一法,内标法,外标法。各有其优缺陷, 1 归一法优点:是相对法与进样量无关,定量较准确缺陷:要求 全出峰(样品一切组分都要出峰) 全知峰(有一切组分的规范品) %100.%100%2211nniiiiiiAfAfAfAfAfAfW2. 外标法外标法(规范曲线法规范曲线法)用待测组分的纯样制规范曲线用待测组分的纯样制规范曲线优点：快速简单优点：快速简单, 只需待测组分出峰且完全分别即可只需待测组分出峰且完全分别即可缺陷：绝对法缺陷：绝对法, 进样量进样量,操作条件要不操作条件要不变变 3. 内标法内

8、标法(外加规范法外加规范法)不能全出峰或只需测某几个组分时采用不能全出峰或只需测某几个组分时采用方法方法:准确称取样品准确称取样品,参与一定量内标物参与一定量内标物,根据分量及峰面积求出某组分的含量根据分量及峰面积求出某组分的含量Ws 内标物分量内标物分量 As 内标物峰面积内标物峰面积 Ai 被测物峰面积被测物峰面积 fs 内标物分量校正因子内标物分量校正因子 fi 被测物分量校正因子被测物分量校正因子 W 样品重样品重 普通选内标物普通选内标物为基准，为基准，fs=1WfAWfAWWWsssiii%100%ssiiSifAfAWW步骤:a.选内标物 b.测fw(i/s) (fi) c.称未知样W. 内标物Ws,测Ai,As内标法的关键是选择适宜的内标物，它必需符合以下条件：(1) 是样品中原来不存在的纯物质，性质与被测物相近，能完全溶解于样品并且不与样品发生化学反响。2内标物的峰应尽量接近被测组分的峰，或位于几个被测物之峰的中间并与这些色谱峰完全分别。3内标物的质量应与被测物质的质量接近，能坚持色谱峰大小差不多。例:测甲苯,乙苯,正丙苯的混合物,苯作内标物求组分含量组分 面积cm2 校正因子fw(i/s)苯 4.00 1.00甲苯 3.84 0.96乙苯 1.95 0.92正丙苯 0.82 0.90内标法优点:是相对法,不要求全出峰,全知峰 缺陷:要有内标物纯