生物化学高等教育出版社课件

1、生物化学高等教育出版社生物化学高等教育出版社1、糖的基本概念。、糖的基本概念。2、葡萄糖、果糖、甘露糖、半乳糖。、葡萄糖、果糖、甘露糖、半乳糖。3、糖苷。、糖苷。4、纤维素与淀粉。、纤维素与淀粉。5、氨基酸、多肽与蛋白质的基本概念。、氨基酸、多肽与蛋白质的基本概念。6、DNA与与RNA。生物化学高等教育出版社【知识点击】【知识点击】一、糖类一、糖类 糖类物质是指糖类物质是指多羟基醛或多羟基酮以及能水解生成多羟基醛或多羟基醛或多羟基酮以及能水解生成多羟基醛或多羟基酮的化合物。多羟基酮的化合物。 糖类可分为单糖、低聚糖和多糖。糖类可分为单糖、低聚糖和多糖。（一）单糖（一）单糖1、单糖的组成及结构、

2、单糖的组成及结构（1）葡萄糖的组成及结构）葡萄糖的组成及结构链状结构式链状结构式 由元素分析和分子量测定确定了葡萄糖的分子式为由元素分析和分子量测定确定了葡萄糖的分子式为C6H12O6。其。其平面结构式为：平面结构式为：CH2OHCHOHCHOHCHOHCHOHCHO。其费歇尔投影其费歇尔投影式式： CHO CH2OH OH OH HO OH H H H H D（+）葡萄糖 生物化学高等教育出版社 在葡萄糖的投影式中，定位编号最大的手性碳原子上的羟基在葡萄糖的投影式中，定位编号最大的手性碳原子上的羟基位于右边，按照单糖构型的位于右边，按照单糖构型的D D、L L表示法规定，葡萄糖属于表示法规定

3、，葡萄糖属于D D 型型糖，又因葡萄糖的水溶液具有右旋性，所以通常写为糖，又因葡萄糖的水溶液具有右旋性，所以通常写为D D （+ +） 葡萄糖。葡萄糖是已醛糖，分子中有葡萄糖。葡萄糖是已醛糖，分子中有4 4个手性碳原子，应有个手性碳原子，应有1616个光个光学异构体，其中学异构体，其中8 8个为个为D D型，型，8 8个为个为L L型。型。2 2、变旋光现象及环状结构式、变旋光现象及环状结构式 变旋光现象：某些旋光性化合物的旋光度在放置过程中会逐变旋光现象：某些旋光性化合物的旋光度在放置过程中会逐渐上升或下降，最终达到恒定值而不再改变的现象。实验发现，渐上升或下降，最终达到恒定值而不再改变的现

4、象。实验发现，结晶葡萄糖有结晶葡萄糖有2 2种。一种是从乙醇溶液中析出的晶体，配成水溶液种。一种是从乙醇溶液中析出的晶体，配成水溶液测得其比旋光度为测得其比旋光度为+112+112度，通常称为度，通常称为 D D （+ +） 葡萄糖葡萄糖，该水溶液在放置过程中，其比旋光度逐渐下降到，该水溶液在放置过程中，其比旋光度逐渐下降到 +52.7+52.7度的恒度的恒定值；另一种是从吡啶溶液中析出的晶体（熔点定值；另一种是从吡啶溶液中析出的晶体（熔点150150），配成水），配成水溶液测得其比旋光度为溶液测得其比旋光度为+19+19度，称为度，称为 D D （+ +） 葡萄糖，葡萄糖，该水溶液在放置过程

5、中，比旋光度逐渐上升到该水溶液在放置过程中，比旋光度逐渐上升到 +52.7+52.7度恒定值。度恒定值。上述实验现象用开链式结构难以解释。葡萄糖具有分子内的醛基上述实验现象用开链式结构难以解释。葡萄糖具有分子内的醛基与醇羟基形成半缩醛的环状结构。由于六元环最稳定，故由与醇羟基形成半缩醛的环状结构。由于六元环最稳定，故由C C5 5上上的羟基与醛基进行加成，形成半缩醛，并构成六元环状结构有一的羟基与醛基进行加成，形成半缩醛，并构成六元环状结构有一个氧原子。所以糖的这种环状结构又叫做氧环式结构。个氧原子。所以糖的这种环状结构又叫做氧环式结构。生物化学高等教育出版社CHO CH2OH OH OH H

6、O OH H HH H OH OH HO OH H H H H C OH H O OH OH HOOH H H H H C HO H O + D- D-（+ +）- -葡萄糖由链状结构转变为环状半缩醛结构时，醛基葡萄糖由链状结构转变为环状半缩醛结构时，醛基中的碳原子由中的碳原子由spsp2 2杂化转变为杂化转变为spsp3 3杂化，而且该碳原子上连有杂化，而且该碳原子上连有4 4个不个不相同的基团，从而产生一个新的手性碳原子，这个新引入的手性相同的基团，从而产生一个新的手性碳原子，这个新引入的手性中心使得葡萄糖的半缩醛式可以有中心使得葡萄糖的半缩醛式可以有2 2个光学异构体，它们是非对个光学异

7、构体，它们是非对映体关系，两者之间只是映体关系，两者之间只是C C1 1构型不同，其它构型均相同，故称之构型不同，其它构型均相同，故称之为端基异构体，也称异头物。为端基异构体，也称异头物。C C1 1羟基称为苷羟基。通常苷羟基位羟基称为苷羟基。通常苷羟基位于碳链右边的构型称为于碳链右边的构型称为 型，位于碳链左边的称为型，位于碳链左边的称为 型。型。 由于葡萄糖存在由于葡萄糖存在2 2种环状结构，在水溶液中，两种环状结构种环状结构，在水溶液中，两种环状结构中任何一种均可通过开链结构相互转变，最后达到平衡状态。此中任何一种均可通过开链结构相互转变，最后达到平衡状态。此时其比旋光度为时其比旋光度为

8、 +52.7+52.7度，此即葡萄糖变旋光现象产生的原因。度，此即葡萄糖变旋光现象产生的原因。生物化学高等教育出版社哈沃斯式哈沃斯式 在葡萄糖的环状结构式中，在葡萄糖的环状结构式中，C O C键拉得很长，这是与实际键拉得很长，这是与实际情况不符合的。为了合理地表达单糖的环状结构，哈沃斯建议按情况不符合的。为了合理地表达单糖的环状结构，哈沃斯建议按下列规则将费歇尔投影式换写成哈沃斯式。下列规则将费歇尔投影式换写成哈沃斯式。 第一，所有费歇尔投影式中，连在手性碳原子右边的羟基在第一，所有费歇尔投影式中，连在手性碳原子右边的羟基在哈沃斯式中位于环平面的下方，反之，位于环平面上方的羟基相哈沃斯式中位于

9、环平面的下方，反之，位于环平面上方的羟基相当于费歇尔投影式中连在手性碳原子左边的羟基。当于费歇尔投影式中连在手性碳原子左边的羟基。 第二，费歇尔投影式中第二，费歇尔投影式中D型糖的羟甲基在哈沃斯式中应指向型糖的羟甲基在哈沃斯式中应指向环平面的上方，环平面的上方，L 型糖的羟甲基则指向环平面的下方。型糖的羟甲基则指向环平面的下方。将将D 葡葡萄糖由开链式转变成哈沃斯式时，只要糖分子中各个碳原子构型萄糖由开链式转变成哈沃斯式时，只要糖分子中各个碳原子构型表达无误即可，这种透视式可以更形象地显示糖的环状立体结构表达无误即可，这种透视式可以更形象地显示糖的环状立体结构。 O OH OH OH OH H

10、 H H H CH2OH O OH OH OH OH H H H H CH2OH D（+）吡喃葡萄糖 D（+） 吡喃葡萄糖生物化学高等教育出版社（2）果糖的组成及结构）果糖的组成及结构果糖的分子式也是果糖的分子式也是C6H12O6，是葡萄糖的同分异构体。果糖是已，是葡萄糖的同分异构体。果糖是已酮糖，其结构式中酮糖，其结构式中C3、C4、C5的构型与葡萄糖相同。在果糖的投的构型与葡萄糖相同。在果糖的投影式中，编号最大的手性碳原子上的羟基位于右边，故属于影式中，编号最大的手性碳原子上的羟基位于右边，故属于D型型糖，果糖具有左旋性，故称为糖，果糖具有左旋性，故称为D（） 果糖。果糖。与葡萄糖相似，与

11、葡萄糖相似，D果糖开链结构中的果糖开链结构中的C5或或C6上的羟基可以和酮上的羟基可以和酮基结合生成半缩酮，因而可以形成呋喃环或吡喃环两种环状结构基结合生成半缩酮，因而可以形成呋喃环或吡喃环两种环状结构的果糖。这些环状结构都有各自的的果糖。这些环状结构都有各自的型和型和型异构体。在水溶液中型异构体。在水溶液中，D果糖也可以由一种环状结构通过开链结构转变成另一种环状果糖也可以由一种环状结构通过开链结构转变成另一种环状结构，形成互变平衡体系。因此，果糖也具有变旋光现象，达到结构，形成互变平衡体系。因此，果糖也具有变旋光现象，达到平衡时，其比旋光度为平衡时，其比旋光度为 92度。度。OH OH HO

12、 HOH2C C O H H H CH2 OH OH OH HOCH2OH C O H H H CH2OH OH OH HO CH2OH C O H H H CH2 HO +生物化学高等教育出版社OCH2OH HO OH HH OHHOH HHO CH2OH OH HO H OH H HOH2C H D（）吡喃果糖吡喃果糖 D（）呋喃果糖呋喃果糖2、单糖的化学性质、单糖的化学性质（1）差向异构体）差向异构体 将将D葡萄糖用稀碱处理时得到葡萄糖用稀碱处理时得到D葡萄、葡萄、D甘露糖和甘露糖和D果糖这三种糖的混合物，这种现象称为差向异构体。果糖这三种糖的混合物，这种现象称为差向异构体。（2）氧化反

13、应）氧化反应 醛糖的分子中含有醛基，所以容易被弱氧化剂氧化，醛糖的分子中含有醛基，所以容易被弱氧化剂氧化，能将斐林试剂还原生成氧化亚铜砖红色沉淀，能将多伦试能将斐林试剂还原生成氧化亚铜砖红色沉淀，能将多伦试剂还原生成银境。此外还有一种弱氧化剂叫做班氏试剂也剂还原生成银境。此外还有一种弱氧化剂叫做班氏试剂也能被醛糖还原生成氧化亚铜砖红色沉淀，常在临床检验中能被醛糖还原生成氧化亚铜砖红色沉淀，常在临床检验中使用。使用。生物化学高等教育出版社CHO CH2OH OH OH HO OH H H H H COOH CH2OH OH OH HO OH H H H H + 托伦试剂（斐林试剂）托伦试剂（斐林

14、试剂） + Ag(Cu2O) COOH CH2OH OH OH HO OH H H H H OH OH HOCH2OH C O H H H CH2OH 酮糖具有酮糖具有 羟基酮结构，在碱性溶液中可发生差向异构体，羟基酮结构，在碱性溶液中可发生差向异构体，故也能被上述弱氧化剂氧化，利用上述碱性试剂不能区分醛糖和故也能被上述弱氧化剂氧化，利用上述碱性试剂不能区分醛糖和酮糖。酮糖。 + 托伦试剂（斐林试剂）托伦试剂（斐林试剂） + Ag(Cu2O) 在不同条件下，醛糖可被氧化成不同产物，比如葡萄糖，用在不同条件下，醛糖可被氧化成不同产物，比如葡萄糖，用硝酸氧化时，得到葡萄糖二酸，而用溴水氧化则得到葡

15、萄糖酸。硝酸氧化时，得到葡萄糖二酸，而用溴水氧化则得到葡萄糖酸。 生物化学高等教育出版社 H2镍镍CHO CH2OH OH OH HO OH H H H H CH2OH CH2OH OH OH HO OH H H H H CH2OH CH2OH OH HO HO OH H H H H 在葡萄糖的溶液中加入溴水，稍加热后，溴水的棕红色即可在葡萄糖的溶液中加入溴水，稍加热后，溴水的棕红色即可褪去，而果糖与溴水无作用，所以，用溴水可以区别醛糖和酮糖。褪去，而果糖与溴水无作用，所以，用溴水可以区别醛糖和酮糖。凡是能够还原多伦试剂或斐林试剂的糖都称还原糖。从结构上凡是能够还原多伦试剂或斐林试剂的糖都称还

16、原糖。从结构上看，还原糖都含有看，还原糖都含有 羟基醛或羟基醛或 羟基酮或含有能产生这些基团羟基酮或含有能产生这些基团的半缩醛或半缩酮结构。的半缩醛或半缩酮结构。3、还原反应、还原反应 在活性镍催化下，葡萄糖或果糖都可以在碱性及一定条件下在活性镍催化下，葡萄糖或果糖都可以在碱性及一定条件下被氢化，羰基被还原成相应的羟基，结果生成山梨醇和甘露醇。被氢化，羰基被还原成相应的羟基，结果生成山梨醇和甘露醇。+ 山梨醇 甘露醇生物化学高等教育出版社4、成脎反应、成脎反应 单糖具有醛或酮羰基，可与苯肼反应生成腙，在过量苯肼存单糖具有醛或酮羰基，可与苯肼反应生成腙，在过量苯肼存在下，在下， 羟基继续与苯肼作

17、用生成不溶于水的黄色晶体，称为糖羟基继续与苯肼作用生成不溶于水的黄色晶体，称为糖脎。脎。苯肼苯肼苯肼苯肼CHO CH2OH OH OH HO OH H H H H CH=NNHC6H5 CH2OH OH OH HO OH H H H H CH=NNHC6H5 CH2OH OH NNHC6H5 HO OH H H H 不同的糖脎晶形不同，熔点也不同，因此利用该反应可作糖不同的糖脎晶形不同，熔点也不同，因此利用该反应可作糖的定性鉴别。另外，单糖的成脎反应一般都发生在的定性鉴别。另外，单糖的成脎反应一般都发生在C1和和C2上，因上，因此，除此，除C1及及C2外，其余手性碳原子构型均相同的糖都能生成相

18、同外，其余手性碳原子构型均相同的糖都能生成相同的糖脎。例如，的糖脎。例如，D葡萄糖、葡萄糖、D果糖和果糖和D甘露糖的糖脎是同一个甘露糖的糖脎是同一个化合物。化合物。生物化学高等教育出版社5成苷反应成苷反应 单糖的半缩醛羟基较其它羟基活泼，在适当条件下可与醇或单糖的半缩醛羟基较其它羟基活泼，在适当条件下可与醇或酚等含羟基的化合物失水，生成具有缩醛结构的化合物，称为糖酚等含羟基的化合物失水，生成具有缩醛结构的化合物，称为糖苷。如在干燥的氯化氢气体催化下，苷。如在干燥的氯化氢气体催化下，D葡萄糖与甲醇作用，失水葡萄糖与甲醇作用，失水生成甲基生成甲基D吡喃葡萄糖苷。反应式如下：吡喃葡萄糖苷。反应式如下

19、：O OH OH H H HO H CH2OH OH 盐酸盐酸O OH OH H H HO H CH2OH OCH3 + + CH3OH甲基甲基-D-吡喃葡萄糖苷吡喃葡萄糖苷 6、脱水反应（显色反应）、脱水反应（显色反应） 莫利许反应：（作为糖类和其它有机物的鉴别）在糖的水溶莫利许反应：（作为糖类和其它有机物的鉴别）在糖的水溶液中加入液中加入 萘酚的醇溶液，然后沿着试管壁再缓慢加入浓硫酸，萘酚的醇溶液，然后沿着试管壁再缓慢加入浓硫酸，不得振荡试管，此时在浓硫酸和糖的水溶液交界处能产生紫红色。不得振荡试管，此时在浓硫酸和糖的水溶液交界处能产生紫红色。塞利瓦诺夫反应（作为醛糖和酮糖的鉴别）在醛糖和

20、酮糖中加入塞利瓦诺夫反应（作为醛糖和酮糖的鉴别）在醛糖和酮糖中加入塞利瓦诺夫试剂，加热，酮糖产生鲜红色，而醛糖不能。塞利瓦诺夫试剂，加热，酮糖产生鲜红色，而醛糖不能。生物化学高等教育出版社（二）二糖（二）二糖1、蔗糖、蔗糖 蔗糖是植物中分布最广的二糖，在甘蔗和甜菜中含量较高。蔗糖是植物中分布最广的二糖，在甘蔗和甜菜中含量较高。纯的蔗糖为无色晶体，易溶于水，难溶于乙醇和乙醚中。蔗糖水纯的蔗糖为无色晶体，易溶于水，难溶于乙醇和乙醚中。蔗糖水溶液的比旋光度为溶液的比旋光度为 +66。5度。度。 蔗糖分子是由蔗糖分子是由 D （+） 吡喃葡萄糖的半缩醛羟基与吡喃葡萄糖的半缩醛羟基与 D（） 呋喃果糖的

21、半缩酮羟基间失水生成的，单糖间以呋喃果糖的半缩酮羟基间失水生成的，单糖间以1，2 糖糖苷键连接。苷键连接。在蔗糖的分子中已无半缩醛羟基存在，不能转变为醛在蔗糖的分子中已无半缩醛羟基存在，不能转变为醛式，因此，蔗糖是一种非还原性二糖，没有变旋光现象，也不能式，因此，蔗糖是一种非还原性二糖，没有变旋光现象，也不能形成糖脎，不能被氧化剂氧化。形成糖脎，不能被氧化剂氧化。2、麦芽糖、麦芽糖 麦芽糖是由麦芽糖是由1分子分子 D 葡萄糖的半缩醛羟基和另葡萄糖的半缩醛羟基和另1分子葡萄分子葡萄糖的糖的C4羟基脱水形成的二糖。在麦芽糖的分子中还保留了一个半羟基脱水形成的二糖。在麦芽糖的分子中还保留了一个半缩醛

22、羟基，因此具有还原性，属于还原性二糖。能产生变旋光现缩醛羟基，因此具有还原性，属于还原性二糖。能产生变旋光现象，能被氧化剂氧化，也能形成糖脎。象，能被氧化剂氧化，也能形成糖脎。生物化学高等教育出版社O OH O OH H CH2OH OH H HOH2C CH2OH OH OH H H H O H H 麦芽糖麦芽糖 蔗糖蔗糖 O O OH H CH2OH OH HO HOH OH H H OH O CH2OH H H H H （三）多糖（三）多糖 1、淀粉、淀粉 淀粉用水处理后，得到的可溶解部分为直链淀粉，不溶而膨淀粉用水处理后，得到的可溶解部分为直链淀粉，不溶而膨胀的部分为支链淀粉。一般淀粉

23、中含直链淀粉胀的部分为支链淀粉。一般淀粉中含直链淀粉10 20，支链，支链淀粉淀粉80 90。直链淀粉的基本结构单位是。直链淀粉的基本结构单位是D 葡萄糖。许多葡萄糖。许多D 葡萄糖通过葡萄糖通过 1，4 苷键结合成链状。支链淀粉的主链也是由苷键结合成链状。支链淀粉的主链也是由D 葡萄糖经过葡萄糖经过 1，4-苷键连接而成，但它还有通过苷键连接而成，但它还有通过 1，6苷苷键或其它方式连接的支链。与碘作用生成蓝色复合物。键或其它方式连接的支链。与碘作用生成蓝色复合物。2、纤维素及其衍生物、纤维素及其衍生物 纤维素是由几千个葡萄糖单位经纤维素是由几千个葡萄糖单位经 1，4 苷键连接而成的长苷键连

24、接而成的长链分子，一般无分支链。纤维素衍生物主要由纤维素酯类和纤维链分子，一般无分支链。纤维素衍生物主要由纤维素酯类和纤维素醚类。素醚类。生物化学高等教育出版社 二、氨基酸、蛋白质、核酸二、氨基酸、蛋白质、核酸（一）氨基酸（一）氨基酸 分子中既含有氨基又含有羧基的双官能团化合物称为氨基酸。分子中既含有氨基又含有羧基的双官能团化合物称为氨基酸。根据氨基酸分子中所含氨基和羧基的相对数目，可将氨基酸分为：根据氨基酸分子中所含氨基和羧基的相对数目，可将氨基酸分为：中性氨基酸（其分子中氨基与羧基的数目相等）、碱性氨基酸中性氨基酸（其分子中氨基与羧基的数目相等）、碱性氨基酸（其分子中氨基比羧基的数目多）和

25、酸性氨基酸（其分子中羧基（其分子中氨基比羧基的数目多）和酸性氨基酸（其分子中羧基比氨基的数目多）。碱性氨基酸一般显碱性，酸性氨基酸显酸性，比氨基的数目多）。碱性氨基酸一般显碱性，酸性氨基酸显酸性，但中性氨基酸不呈中性而呈弱酸性，这是由于羧基比氨基的电离但中性氨基酸不呈中性而呈弱酸性，这是由于羧基比氨基的电离常数大些所致。常数大些所致。 主要性质：主要性质： 氨基酸都是无色晶体，具有较高的熔点。氨基酸都是无色晶体，具有较高的熔点。1、两性与等电点、两性与等电点 氨基酸分子中，含有氨基和羧基，一个是碱性基团，一个是氨基酸分子中，含有氨基和羧基，一个是碱性基团，一个是酸性基团，两者可相互作用而成盐，

26、这种盐称为内盐。酸性基团，两者可相互作用而成盐，这种盐称为内盐。生物化学高等教育出版社 内盐分子中，既有带正电荷的部分，又有带负电荷的部分，内盐分子中，既有带正电荷的部分，又有带负电荷的部分，所以又称两性离子。实验证明，在氨基酸晶体中，氨基酸并不所以又称两性离子。实验证明，在氨基酸晶体中，氨基酸并不是以分子的形式存在，而是以两性离子的形式存在。是以分子的形式存在，而是以两性离子的形式存在。 中性氨基酸要完全以两性离子存在，中性氨基酸要完全以两性离子存在，pH值不是为值不是为7，而是小，而是小于于7。如甘氨酸在。如甘氨酸在pH值为值为6.1时，酸式电离和碱式电离相等，完全时，酸式电离和碱式电离相

27、等，完全以两性离子存在，在电场中处于平衡状态，不向两极移动。这种以两性离子存在，在电场中处于平衡状态，不向两极移动。这种氨基酸在碱式电离和酸式电离相等时的氨基酸在碱式电离和酸式电离相等时的pH值，称为该氨基酸的值，称为该氨基酸的等电点。用等电点。用pI表示。由于不同的氨基酸分子中所含的氨基和羧基表示。由于不同的氨基酸分子中所含的氨基和羧基的数目不同，所以它们的等电点也各不相同。一般说来，酸性氨的数目不同，所以它们的等电点也各不相同。一般说来，酸性氨基酸的等电点基酸的等电点pI为为2.8 3.2；中性氨基酸的等电点；中性氨基酸的等电点pI为为4.8 6.3；碱性氨基酸的等电点为碱性氨基酸的等电点

28、为7.6 11。 在等电点时，氨基酸的溶解度最小。因此可以用调节溶液在等电点时，氨基酸的溶解度最小。因此可以用调节溶液pH值的方法，使不同的氨基酸在各自的等电点结晶析出，以分离或值的方法，使不同的氨基酸在各自的等电点结晶析出，以分离或提纯氨基酸。提纯氨基酸。生物化学高等教育出版社2、与茚三酮反应、与茚三酮反应 氨基酸的水溶液与茚三酮水溶液加热，能发生显色反应，氨基酸的水溶液与茚三酮水溶液加热，能发生显色反应，这是鉴别这是鉴别 氨基酸最灵敏、最简单的方法。氨基酸最灵敏、最简单的方法。3、受热反应、受热反应 氨基酸受热后，氨基酸受热后，2分子脱水生成环状交酰胺。开始加热时，分子脱水生成环状交酰胺。

29、开始加热时，2分子分子 氨基酸也可脱去氨基酸也可脱去1分子水生成二肽，但反应的主要产物是分子水生成二肽，但反应的主要产物是交酰胺。如果用盐酸或碱处理，生成的交酰胺，也可转变成二肽。交酰胺。如果用盐酸或碱处理，生成的交酰胺，也可转变成二肽。 二肽分子中的二肽分子中的 CONH 结构称为酰胺键或肽键。肽键是多结构称为酰胺键或肽键。肽键是多肽和蛋白质分子中氨基酸之间相互连接的基本方式。肽和蛋白质分子中氨基酸之间相互连接的基本方式。 氨基酸受氨基酸受热时，氨基与热时，氨基与 碳原子上的氢结合成氨而脱去，生成碳原子上的氢结合成氨而脱去，生成， 不饱不饱和酸。例如：和酸。例如：、 氨基酸受热时，氨基上的氨

30、基酸受热时，氨基上的1个氢原子与羧基个氢原子与羧基上的羟基结合成水而脱去，生成较为稳定的五元环或六元环的内上的羟基结合成水而脱去，生成较为稳定的五元环或六元环的内酰胺。当氨基酸分子中的氨基与羧基相隔酰胺。当氨基酸分子中的氨基与羧基相隔5个或个或5个以上碳原子时，个以上碳原子时，受热则发生分子间脱水，生成链状聚酰胺。如尼龙受热则发生分子间脱水，生成链状聚酰胺。如尼龙 6、尼龙、尼龙 7等聚酰胺纤维，就是由相应的等聚酰胺纤维，就是由相应的 氨基酸脱水聚合制成的。氨基酸脱水聚合制成的。生物化学高等教育出版社（二）多肽（二）多肽 由由2个以上个以上 氨基酸单位通过肽键互相连接起来的化合和氨基酸单位通过

31、肽键互相连接起来的化合和物称为多肽。其通式为：物称为多肽。其通式为： RCHNH2(CONHCHR)nCOOH 在多肽链中，保留有游离氨基的一端称为在多肽链中，保留有游离氨基的一端称为N端，保留有游离端，保留有游离羧基的一端称为羧基的一端称为C端。习惯上把端。习惯上把N端写在左边，端写在左边，C端写右边。端写右边。（三）蛋白质（三）蛋白质 蛋白质也是由氨基酸通过肽键连接而成的高分子化合物，也蛋白质也是由氨基酸通过肽键连接而成的高分子化合物，也是多肽，人们通常把分子量低于是多肽，人们通常把分子量低于10000的视为多肽，高于的视为多肽，高于10000的的称为蛋白质。称为蛋白质。 由于蛋白质中大多

32、数的含氮量都近似为由于蛋白质中大多数的含氮量都近似为16，即任何生物样，即任何生物样品中，每克氮相当于品中，每克氮相当于6.25克蛋白质。克蛋白质。6.25称为蛋白质系数。称为蛋白质系数。生物化学高等教育出版社（四）核酸（四）核酸 核酸是一类含磷的酸性高分子化合物，由于它最早发现于细核酸是一类含磷的酸性高分子化合物，由于它最早发现于细胞核，故称核酸。其组成可分为两大类：核糖核酸（简称胞核，故称核酸。其组成可分为两大类：核糖核酸（简称RNA）和脱氧核糖核酸（简称和脱氧核糖核酸（简称DNA）。其中）。其中DNA98 以上存在于细胞核以上存在于细胞核中，中，RNA 90 存在于细胞质，存在于细胞质，

33、10 存在于细胞核中。存在于细胞核中。 核酸的化学组成：核酸是由磷酸、戊糖与碱基三类化学成分核酸的化学组成：核酸是由磷酸、戊糖与碱基三类化学成分组成的。组成核酸的戊糖有组成的。组成核酸的戊糖有D 核糖和核糖和D 2 脱氧核糖。脱氧核糖。 核酸中存在的碱基主要有嘧啶碱和嘌呤碱两类杂环碱。其中核酸中存在的碱基主要有嘧啶碱和嘌呤碱两类杂环碱。其中最常见的有胞嘧啶（常用英文字母最常见的有胞嘧啶（常用英文字母C表示）、尿嘧啶（表示）、尿嘧啶（U）、胸腺）、胸腺嘧啶（嘧啶（T）、腺嘌呤（）、腺嘌呤（A）、乌嘌呤（）、乌嘌呤（G）5种。种。 核苷：由戊糖与碱基缩合而得的产物称为核苷。核苷：由戊糖与碱基缩合而

34、得的产物称为核苷。RNA中的核中的核苷有腺嘌呤核苷、乌嘌呤核苷、胞嘧啶核苷和尿嘧啶核苷。苷有腺嘌呤核苷、乌嘌呤核苷、胞嘧啶核苷和尿嘧啶核苷。DNA中的核苷有腺嘌呤脱氧核苷、乌嘌呤脱氧核苷、胞嘧啶脱氧核苷中的核苷有腺嘌呤脱氧核苷、乌嘌呤脱氧核苷、胞嘧啶脱氧核苷和胸腺嘧啶脱氧核苷等。和胸腺嘧啶脱氧核苷等。 组成核酸的基本单位组成核酸的基本单位核苷酸：核苷酸是由核苷酸：核苷酸是由1分子戊糖、分子戊糖、1分子杂环碱和分子杂环碱和1分子磷酸组成。戊糖与碱基缩合成核苷，核苷再分子磷酸组成。戊糖与碱基缩合成核苷，核苷再与磷酸结合成为核苷酸。与磷酸结合成为核苷酸。生物化学高等教育出版社三、合成高分子化合物三、

35、合成高分子化合物 高分子的相对分子质量一般在一万以上，亦有几十万，甚至是高分子的相对分子质量一般在一万以上，亦有几十万，甚至是上百万。自然界存在的高分子如淀粉、纤维素、蛋白质、核酸等称上百万。自然界存在的高分子如淀粉、纤维素、蛋白质、核酸等称天然高分子，通过人工合成的高分子如塑料、橡胶、纤维、胶粘剂天然高分子，通过人工合成的高分子如塑料、橡胶、纤维、胶粘剂、涂料等称合成高分子。高分子也叫聚合物，如聚乙烯由乙烯聚合、涂料等称合成高分子。高分子也叫聚合物，如聚乙烯由乙烯聚合而成，其结构单元为而成，其结构单元为CH2CH2，n 表示聚合度。表示聚合度。（一）加聚反应与缩聚反应（一）加聚反应与缩聚反应

36、 含有重键的单体分子，如丁二烯（含有重键的单体分子，如丁二烯（CH2=CHCH=CH2）、苯乙烯）、苯乙烯（CH2=CHC6H5）等它们是通过加成聚合反应得到聚合物的。聚合时）等它们是通过加成聚合反应得到聚合物的。聚合时常用引发剂常用引发剂I先形成活性种先形成活性种R*，活性种打开单体，活性种打开单体M的的键，与之加成，键，与之加成，形成单体活性种，接着不断迅速地与单体加成形成高分子，随后活形成单体活性种，接着不断迅速地与单体加成形成高分子，随后活性链失去活性，使链终止。可用简式表示如下：性链失去活性，使链终止。可用简式表示如下：IR* R* + MRM* RM* + MRM 生物化学高等教育

37、出版社 含有双官能团的单体，通过分子间官能团地缩合反应把单含有双官能团的单体，通过分子间官能团地缩合反应把单体分子连接起来，同时生成水、醇、氨等小分子，这样不断地体分子连接起来，同时生成水、醇、氨等小分子，这样不断地缩合，使分子不断增大，最后形成高分子聚合物，称为缩合聚缩合，使分子不断增大，最后形成高分子聚合物，称为缩合聚合反应，简称缩聚反应。如已二胺和已二酸反应生成聚已二酰合反应，简称缩聚反应。如已二胺和已二酸反应生成聚已二酰已二胺，商品名为尼龙已二胺，商品名为尼龙66。反应式可写成：。反应式可写成：nH2N(CH2)6NH2 + n HOOC(CH2)4COOH HNH(CH2)6NHCO

38、(CH2)4COn OH + (2n1)H2O （二）合成高分子的结构和特性（二）合成高分子的结构和特性 线型高分子加热时可以逐渐变软，然后再变成液体，液体线型高分子加热时可以逐渐变软，然后再变成液体，液体冷却后又逐渐变成固体，随着温度的变化可反复改变物理状态冷却后又逐渐变成固体，随着温度的变化可反复改变物理状态。线型高分子的这种性质，称为热塑性，它可以使高分子材料。线型高分子的这种性质，称为热塑性，它可以使高分子材料便于加工，还可以多次重复进行。线型高分子还可以用溶剂溶便于加工，还可以多次重复进行。线型高分子还可以用溶剂溶解。解。 单体进行聚合反应时，先形成线型高分子，在某种条件下单体进行聚

39、合反应时，先形成线型高分子，在某种条件下分子链之间发生交联由线型变成体型网状高分子。体型高分子分子链之间发生交联由线型变成体型网状高分子。体型高分子加热后不会熔化和流动，这种性质称为热固性。因此体型高分加热后不会熔化和流动，这种性质称为热固性。因此体型高分子一旦加工成型后，不能通过加热改变其形态，热固性树脂固子一旦加工成型后，不能通过加热改变其形态，热固性树脂固化后也不能容溶剂溶解，酚醛树脂和环氧树脂是热固性树脂。化后也不能容溶剂溶解，酚醛树脂和环氧树脂是热固性树脂。 在热的作用下，大分子末端断列生成自由基，然后按链式在热的作用下，大分子末端断列生成自由基，然后按链式机理迅速逐已脱除单体二降解

40、，脱除少量单体后短期内残留物机理迅速逐已脱除单体二降解，脱除少量单体后短期内残留物的相对分子质量变化不大，此类反应称为解聚。如聚甲基丙烯的相对分子质量变化不大，此类反应称为解聚。如聚甲基丙烯酸甲酯在酸甲酯在164270能发生解聚。能发生解聚。生物化学高等教育出版社（三）高分子材料（三）高分子材料 1、塑料、塑料 塑料是在一定的温度和压力下，可以塑制成型的合成高分子塑料是在一定的温度和压力下，可以塑制成型的合成高分子材料，由于合成高分子具有热塑性和热固性，所以塑料可以分成材料，由于合成高分子具有热塑性和热固性，所以塑料可以分成热塑性塑料和热固性塑料。热塑性塑料和热固性塑料。 工程塑料可以作为工程

41、材料代替金属，具有优良的机械性工程塑料可以作为工程材料代替金属，具有优良的机械性能、耐热性和尺寸稳定性，主要有聚酰胺、能、耐热性和尺寸稳定性，主要有聚酰胺、ABS、聚碳酸脂等。、聚碳酸脂等。ABS工程塑料广泛用于机械、电气、纺织、汽车和造船等工业，工程塑料广泛用于机械、电气、纺织、汽车和造船等工业，许多家电的外壳就是许多家电的外壳就是ABS塑料做的。塑料做的。 2、橡胶、橡胶 橡胶具有高弹性、绝缘性、不透气、不透水、抗冲击、吸震橡胶具有高弹性、绝缘性、不透气、不透水、抗冲击、吸震及阻尼性。有些特种橡胶还具有耐化学腐蚀、耐高温、耐低温、及阻尼性。有些特种橡胶还具有耐化学腐蚀、耐高温、耐低温、耐油

42、等性能。因而橡胶制品在工业、农业、国防和科技现代化中耐油等性能。因而橡胶制品在工业、农业、国防和科技现代化中起着重要的作用。起着重要的作用。 天然橡胶的组成是异戊二烯。现在可用异戊二烯单体合成的天然橡胶的组成是异戊二烯。现在可用异戊二烯单体合成的异戊胶的结构和性能基本与天然橡胶相同。异戊胶的结构和性能基本与天然橡胶相同。生物化学高等教育出版社 SiO m CH3 CH3 SiO n CH=CH2 CH3 硅橡胶的分子特别，主链上没有碳原子，因此叫做元素有机硅橡胶的分子特别，主链上没有碳原子，因此叫做元素有机聚合物。由于硅橡胶无毒、无味、柔软、光滑、生理惰性及血液聚合物。由于硅橡胶无毒、无味、柔

43、软、光滑、生理惰性及血液相溶型巨很优良，亦可用作医用高分子材料，如人工器官、人工相溶型巨很优良，亦可用作医用高分子材料，如人工器官、人工关节、整形修复材料、药液载物等。因为生橡胶分子是线型结构，关节、整形修复材料、药液载物等。因为生橡胶分子是线型结构，生橡胶只在硫化后由线形分子体型网状结构才有应用价值。生橡胶只在硫化后由线形分子体型网状结构才有应用价值。 3、纤维、纤维 目前绚丽多彩的纺织品，大部分是由化学纤维制成，化学纤目前绚丽多彩的纺织品，大部分是由化学纤维制成，化学纤维又可分为人造纤维和合成纤维。宛如丝绸的人造棉（粘胶纤维又可分为人造纤维和合成纤维。宛如丝绸的人造棉（粘胶纤维）、质地柔软

44、的人造毛、轻柔滑爽的人造丝（醋酸纤维），是维）、质地柔软的人造毛、轻柔滑爽的人造丝（醋酸纤维），是由天然纤维或蛋白质为原料，经过化学改性而制成的，属于人造由天然纤维或蛋白质为原料，经过化学改性而制成的，属于人造纤维。平常我们见到的五彩缤纷而又厚实的缎子被面，大部分是纤维。平常我们见到的五彩缤纷而又厚实的缎子被面，大部分是人造纤维制成的。抗皱免烫的涤纶、坚固耐磨的尼龙，胜似羊毛人造纤维制成的。抗皱免烫的涤纶、坚固耐磨的尼龙，胜似羊毛的腈纶，结实耐穿的维纶等都是合成纤维。的腈纶，结实耐穿的维纶等都是合成纤维。生物化学高等教育出版社4、胶粘剂、胶粘剂 环氧树脂：凡是分子中含有二个以上的环氧基的物质，

45、都可环氧树脂：凡是分子中含有二个以上的环氧基的物质，都可作为环氧树脂胶粘剂，环氧树脂俗称万能胶，通用环氧树脂胶作为环氧树脂胶粘剂，环氧树脂俗称万能胶，通用环氧树脂胶粘剂是由粘剂是由2，2 (4，4二羟基二苯基二羟基二苯基)丙烷（俗称双酚丙烷（俗称双酚A）和环）和环氧氯丙烷缩聚反应制得。氧氯丙烷缩聚反应制得。 作为胶粘剂的环氧树脂是亮黄色的的粘稠物质，是线型分作为胶粘剂的环氧树脂是亮黄色的的粘稠物质，是线型分子，相对分子质量并不大，子，相对分子质量并不大，n在在0 19之间，在年节物体时需要之间，在年节物体时需要有机胺、酸酐等固化剂固化。有机胺、酸酐等固化剂固化。 未经固化的环氧树脂相对分子质量

46、较小，没有强度，而固未经固化的环氧树脂相对分子质量较小，没有强度，而固化以后相对分子质量成倍提高，最后形成不溶不熔的体型网状化以后相对分子质量成倍提高，最后形成不溶不熔的体型网状结构，具有很强的粘接强度。结构，具有很强的粘接强度。生物化学高等教育出版社【例题【例题1 1】如何从赖氨酸、丙氨酸和谷氨酸混合物的水溶液中】如何从赖氨酸、丙氨酸和谷氨酸混合物的水溶液中获得各种氨基酸成分？获得各种氨基酸成分？【解析】：在等电点时氨基酸的溶解最小，故可在适宜的温【解析】：在等电点时氨基酸的溶解最小，故可在适宜的温度和浓度下调节度和浓度下调节pH至每以氨基酸的等电点，使它们分别析出。至每以氨基酸的等电点，使它们分别析出。本题可先调节本题可先调节pH至至3.22，让谷氨酸析出，再调节，让谷氨酸析出，再调节pH = 6.02，让，让丙氨酸析出，最后调丙氨酸析出，最后调pH = 9.74使赖氨酸析出。使赖氨酸析出。【注意】：在等电点时氨基酸分子既不移向电场的阳极也不【注意】：在等电点时氨基酸分子既不移向电场的阳极也不移向电场的阴极，利用此性质进行分离非常有效。例如，